大学物k理化学 上册期中复习.pptVIP

2. 相变过程 (1) 可逆相变 (2) 不可逆相变 设计始终态和实际过程相同的可逆过程，然后分步 计算，一般变p不变T。 3. 化学反应 pθ，298K pθ，T p，298K 六、热力学函数间的关系式 1. 定义式 2. 热力学基本关系式 3. 对应系数关系式 4. Maxwell关系式 5. 热力学状态方程式 6. Gibbs-Helmholtz方程 例题 已知恒压下，某化学反应的ΔrHm与温度T无关，试证明该 反应的ΔrSm亦与T无关。 证明：恒T，P下，化学反应 恒p下对上式求T的偏微商： 证明题技巧 (3)偏微分的分子，分母同除或同乘一个量进行拆分或合并； (2)利用Maxwell关系式及其导出式进行代换； (1)利用状态函数全微分性质(选择合适变量)； (4)利用热力学基本关系式、衍生式、定义式进行证明； 例题 证明：对理想气体： 例：300K时，将1mol理想气体从1000kPa(1)等温可逆膨胀；(2)真空膨胀至100kPa。分别求：Q，W，△U,△H,△A,△G与△S 解： (1)等温可逆膨胀 因为是理想气体的等温可逆过程，所以 △U＝0,△H＝0,△A＝WR，Q＝－WR (2)真空膨胀 因为两个过程的始终态相同，所以状态函数的变量也相同。 所以，△U＝0，△H＝0，△A＝－5.74kJ， △G＝－5.74kJ，△S=19.1kJ 因为向真空