高效液相色谱法水质分析.docVIP

高效液相色谱 水质分析 一、前言 高效液相色谱法由于它的分离效率高，是目前分离复杂化合物最好的方法之一，不仅可以分离有机化合物，也可以分离无机化合物，既可以分离小分子化合物，又可以分离大分子或高聚物。特别是近年来液相色谱对生命活性物质的分离，有不可代替的作用。已经被广泛应用在石油化工、环境卫生、临床医学、环境保护等各个领域。下面主要对高效液相色谱在水质分析的一些应用进行详细分析。 二、基本原理 高效液相色谱法与经典柱色谱法的原理相同。溶质在固定相和流动相之间进行连续多次的交换过程，由于每种物质在两相间的分配系数、亲合力、吸附能力、离子交换或分子大小不同引起的排阻作用等的差别而得到分离。气相色谱中引入的一些基本概念和理论，结合液相色谱的实际，稍加改变仍可使用。 三、高效液相色谱法在水质分析中的应用 1、离子色谱条件 进样体积为25ul，用于阴离子分析的洗脱液是0.5mmol /L苯甲酸钠和0.1mmol /L柠檬酸钠；用于碱金属离子分离的洗脱液是1.5mmol /L的硝酸；用于碱土金属离子分离的洗脱液1.5mmol /L的草酸和1.5mmol /L的乙二胺；洗脱液流速为1.5ml/min;检测器为电导检测器。 2、标准样品的分离 阴离子标准溶液用不同酸的钠盐溶解在去离子水中配制，阳离子标准溶液由不同金属的硝酸盐溶解在去离子水中配制。 在选择条件下，对无机离子有很好的分力能力，在阴离子色谱柱上，以0.5mmol /L苯甲酸钠和0.1mmol /L柠檬酸钠为洗脱液时，在15min内对H2PO4-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,SO42-6种常见的无机阴离子得到很好的分离。在阳离子色谱上，以1.5mmol /L的硝酸为洗脱液时，对碱金属离子Li+,Na+,K+在12min内得到完全分离，而以1.5mmol /L的草酸和1.5mmol /L的乙二胺为洗脱液时，对碱土金属离子Mg2+,Ca2+,Sn2+,Ba2+可在9min内得到很好的分离。 （1）水中农药的分离分析 有机氯农药（林丹、DDT、Dieldrin等）一般经液液萃取后用气相色谱一电子捕获检测器测定。这些有机氯农药毒性大、在环境中存在时间长，正被特异性更高、更易降解的有机磷农药和有机氮农药取代。在环境中易降解的化合物往往热稳定性差，易在柱上降解。在这种情况下，操作条件温和的高效液相色谱可有效地发挥其作用。例如，氨基甲酸酯农药是一类应用范围宽，药效高，而对哺乳动物毒性低的农药，随着大量生产和应用，对水环境造成了污染。由于它们热稳定性差，不适于用气相色谱法测定，Anderson等在测定河水中的氨基甲酸酯时，先将样品经过填有反相 C18薄壳型填料的预柱，再进人Altex Ultrasil－ ODS分析柱，以磷酸一乙酸缓冲溶液和甲醇的混合液为流动相，用高灵敏度的电化学检测器测定，对灭害威、多菌灵等氨基甲酸酯的最低检测质量可达50－430pg。 （2）水中酚类化合物的分析 酚类化合物属有毒有机污染物，取代程度越高，毒性越大。水源水中痕量的酚类化合物在氯化处理时形成氯酚会使饮水出现异味。美国环保局的 129种优先监测污染物中有 11种是酚类化合物。我国水中优先控制污染物黑名单中列出的68种有毒污染物中有6种为酚类化合物。不同于气相色谱，高效液相色谱测定酚类化合物可以保持酚类化合物的组成不变，一般无需衍生而可直接测定，对不同取代和不同结构的酚可同时分离分析且重现性好、灵敏度高、选择性好。测定水中的酚类化合物，通常先将水样酸化至pH＜ 4，然后经二氯甲烷、氯仿、乙醇等溶剂萃取或通过AmberliteXAD－2、XAD－4、GDX－502、上试401和上试402等高分子多孔树脂进行富集，再用乙醇等溶剂洗脱，浓缩后注人反相色谱柱，用甲醇．水．乙酸为流动相进行梯度洗脱，用紫外检测器或二极管阵列检测器测定。 （3）水中硝基化合物的分析 带硝基的有机化合物是制造军火的主要原料，也是炸药爆炸的主要残留物之一，军火的生产和施工用引起的硝基化合物对水环境的污染日益受到关注。虽然气相色谱法常用的各类选择性检测器对硝基化合物的检测选择性好，灵敏度高，但由于这类化合物的热不稳定性给定量测定带来困难，因此常用液相色谱法检测。Maskarinec等用高效液相色谱法测定了水中硝胺类、硝基苯类和硝酸酯类炸药。首先用Porapak树脂吸附富集水中痕量的硝基化合物，然后用丙酮洗脱，浓缩后用乙酸钠一氯乙酸缓冲溶液和丙酮的混合液为流动相，用ZorbaxODS色谱柱分离，用灵敏的电化学检测器定量测定，硝化甘油（NG）和季戊炸药（PETN）的最低检测质量可达0．1－0．4ng。Jenkins等用反相高效液相色谱系统和紫外检测器，检测军工厂排放废水中的2，4－DNT、TNT、黑索今、