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反应物要求： ?-C上有三个活泼氢的醛、酮 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 醇： ？ C H I 3 + ( H ) R C O O N a + N aI 3 + 3 H 2 O 淡黄色晶体 3 C H 3 C O R ( H ) + I 2 + 4 N aO H α 碘仿反应 实验 碘仿反应 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 试管④—异丙醇 ④　③　②　① ④　③　②　① 各加入碘试液 ①、②、④—黄 加入氢氧化钠后 常用于： 合成少一个C的羧酸 2-戊醇 2-戊酮 3-戊酮 I2 + NaOH 黄 （-） CHI3 （黄） （-） CHI3 （黄） 鉴别乙醛、甲基酮及 3. 醇醛缩合反应 C H 3 C O H + 稀 N a O H 4～ 5 ℃ C H 2 H C H O α 2-丁烯醛 C H 3 C H C H 2 C H O O H β-羟基丁醛 （醇醛） 含有?-H的醛（酮较难） 反应物要求： 稀碱 反应条件： 写法： 2 ？ + α CH O H 常用于合成（C成倍增加） 3-苯丙烯醛 无α-H （三）氧化与还原 1. 氧化反应 RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O RCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O 醛易氧化，酮较难 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag（银镜） Cu2O（砖红） 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 常见的弱氧化剂 Cu2O（砖红） 实验 银镜反应 硝酸银的氨水溶液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ③　②　① ①、③出现银镜 实验 与Fehling试剂反应 加入Fehling试剂混合液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ① ② ③　　 ①出现砖红 3 1 2 Fehling试剂 （—） Cu2O（砖红） 2. 还原反应 —— Clemmensen反应 Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸） 想一想 ？ H2/ Pt (Ni、Pd) RCH2OH LiAlH4、NaBH4 氢化铝锂 硼氢化钠 （不还原 ） C C 3. Cannizzaro反应：（歧化反应） 想一想 ？ 反应物： 不含?-H的醛 反应条件： 浓碱 浓NaOH 交叉歧化反应中 HCHO HCOOH O C C H 醛和酮化学性质小结 （与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成） 亲核加成 ?-H的酸性 互变异构 醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应） 氧化 还原 歧化 五、醌 1. 醌的结构和命名 醌——共轭体系的环己二烯二酮类化合物 1,4-苯醌 （对苯醌） 1,2-苯醌 1,4-萘醌 1,2-萘醌 （α-萘醌） （邻苯醌） （β-萘醌） 2,6-萘醌 9,10-蒽醌 （远萘醌） 2. 医药学中常见的醌类化合物 2-甲基-1,4-萘醌（维生素K3） （人工合成） 维生素K1（存在于绿叶蔬菜中） 维生素K2（由肠道细菌合成） 氧化型 还原型 辅酶Q（泛醌） 脂溶性的苯醌类化合物 辅酶Q10 (CoQ10) —人体内的电子传递体 2H+ + 一、醛和酮的命名 2-甲基-1,4-环己二酮 4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） α β γ 肉桂醛 3-苯基-2-丙烯醛 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 柠檬醛 1 3 5 7 二、醛和酮的结构 HCHO ? SP2 甲醛的结构与羰基的极性 121.7° 116.6° δ δ - + 三、物理性质 1. 沸点 正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸 Mr 72 72 72 72 74 74 bp/℃ 36 34.6 76 80 118 141 羧酸 ? 醇 ? 醛、酮 ? 烷烃、醚 氢键 极性 2. 溶解度 甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水 氢键 3. 气味 ? 茉莉酮 用作香精，如 福尔马林（40%的甲醛水溶液） 1. 与氢氰酸的加成 ?-氰醇（?-羟腈） NaCN + H2SO4