第06章立体化学汇总.ppt

* 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2手性和对称性 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.4 含一个手性中心的对映体分子的构型 6.5 含两个手性中心的对映异构 6.6 脂环化合物的立体异构 6.1 异构体的分类 异构现象： 碳架异构 位置异构 官能异构 互变异构 构造异构 立体异构 对映异构 非对映异构、顺反异构 构型异构 构象异构 6.2 手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映体 当一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，分子在空间有两种不同的排列方式。 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。 2–溴丁烷分子模型示意图 手性分子：不能与自身镜像重合的分子。 非手性分子：能够与自身镜像重合的分子。 对映异构体：具有相同的分子构造，构型不同的两个分子，互为镜像，不能重合。 手(征)性: 分子与它的镜像不能重合的性质 对映体的特点： 具有相同的分子构造 两者的关系为：实物与镜像 不能相互重叠 物理性质相同，化学性质相似 对映体也称旋光异构体 对映体 6.2.2 对称因素 (1) 对称面（有两种） (a)一个平面把分子分成两部分，而一部分恰好是另一部分的镜像。 例如：2–氯丙烷 (b) 组成分子的所有原子都在一个平面上。 例如: (E)–1,2–二氯乙烯 (2) 对称中心 任何的直线通过分子的中心，在距中心等距离处遇到相同的原子。 例如：反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 对称要素与手性分子的关系: 一种分子具有手性的条件： 这种分子没有对称面，也没有对称中心。分子与其镜象不能重合，有一对对映体。 具有平面对称因素的分子是对称分子。 具有中心对称因素 的分子是对称分子。 任何含有对称面或对称中心的分子都是非手性分子；它们是对称分子，分子与其镜像能够重合，没有对映异构体。 6.3 手性分子的性质—光学活性 6.3.1 旋光性 普通光和平面偏振光示意图 平面偏振光：通过Nicol棱镜，仅在一个平面上振动的光。 当平面偏振光通过手性分子的每个对映体时，偏振光振动的方向发生旋转。 概念： 　凡含有一个手性碳原子的化合物都存在两种构型 ， 一个使偏振光右旋，一个使偏振光左旋，且使偏振光 向左和向右旋转的能力相等，方向相反。 　②右旋和左旋表示法：“＋”和“－” ③手性分子：实物与其镜影不能重叠的分子。 　④对映体：两种构型不同的化合物不能重叠，但互 为镜像，也称旋光异构体。 　⑤外消旋体：等量对映体的混合物，用“± ”表示。 　①手性碳原子：连有四个不同的原子或基的碳原子。 6.3.2 旋光仪和比旋光度 旋光仪示意图 旋光仪： 检测偏振光平面旋转的仪器 比旋光度: [α] λ = ρB × l t α α：旋光度； l: 样品管长度(dm); ρB: 质量浓度(g/mL); t:温度；λ：波长, 钠光：D, 589nm (–)–2–丁醇 (+)–2–丁醇 [α]D = –13.25° [α]D = +13.25° 6.4 具有一个手性中心的对映体 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 乳酸 熔点 比旋光度 来源 (－)－乳酸 26℃ －3.82° 糖发酵 (＋)－乳酸 26℃ ＋3.82° 肌肉 (±)－乳酸 18℃ 0° 　①手性C原子相连的四个原子或基的差别不论是大还是小，这种分子都具有旋光性； 　②H和D虽然都是同位素，但和手性C原子相连时，也能呈旋光性； 　③ 若旋光性太小，远远低于现有旋光仪的可测限度，则旋光仪上不呈现旋光性。 6.4.2 构型的表示 （1）透视式 规定：①手性C在纸面上； 　　　②楔形实线表示伸出纸前； 　　　③虚线表示伸向纸后； 　　　④ 实线表示处于纸面上。 此法比较直观，但书写麻烦。 （2）Fischer投影式 规定：①手性C在纸面上，以横竖两线交点表示； 　　　②两个竖的基在纸面下方； 　　　③两个横的基在纸面上方； 　　　④含C原子的基放在竖键的方向； 　　　⑤ 命名时编号最小的C原子放在上端。 注意： ①可在纸面上旋转180°； ②不能旋转90°或270°； ③ 不可把投影式离开纸面翻过来。 (+)–2–溴丁烷 (–)–2–溴丁烷 旋转 90° (–)–2–溴丁烷 6.4.3 构型的标记 （1）D，L标记法 D型：－OH在C右边, H在左边, 醛基在上边, 羟基在下边 L型：－OH在C左边, H在右边, 醛基在上边, 羟基在下边 CHO CH2OH OH H C