Sn4+取代石榴石铁氧体性能研究.docVIP

Sn4+取代石榴石铁氧体性能研究* 赵建新1 张诚2 李峰2 王梅生2 周洪庆1 （1 南京工业大学材料科学与工程学院 江苏省南京市鼓楼区新模范马路5号 210009； 2 国营第八九八厂 南京新港经济技术开发区兴建路28号 210046） 摘要:采用固相反应法，使用廉价原料制备了化学式为Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12（x=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5）的铁氧体材料，x=0.3时，铁磁共振线宽ΔH降低到了1.2kA/m以下，而居里温度Tc仍保持在200℃以上。 关键词:石榴石型铁氧体；固相反应法；铁磁共振线宽；居里温度 1 引言 石榴石型微波铁氧体材料具有窄铁磁共振线宽，低介电损耗、高电阻率等优点，基于纯钇铁石榴石的复合掺杂石榴石型铁氧体已经在雷达系统和移动通信领域得到广泛的应用。随着电子系统和通讯技术的飞速发展，对于微波铁氧体材料的低损耗、高温度稳定性的要求越来越苛刻，同时，材料的成本也越来越引起人们的关注，高性能、低价格的材料能够降低电子通信设备的生产成本，更有利于通信技术的推广和电子设备的普及。本研究以廉价的SnO2为原料，通过对钇铁石榴石进行离子取代，制备出一种性能优异、成本低廉的微波铁氧体材料。 2 实验 以分析纯的Y2O3、CaCO3、SnO2、MnCO3、Fe2O3为原料，采用固相反应法制备铁氧体材料。按照化学通式Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12进行配料，其中x=0.1,0.2,0.3,0.4,0. 5；由于在球磨过程中会引入少量的铁，为了保证铁氧体成分精确和抑制Fe2+的产生，实施缺铁配方球磨和通氧烧结。 制备的铁氧体材料在1150℃下预烧和1450℃下烧结。烧结后的样品用美国 Lakeshore 公司的 VSM-7307型振动样品磁强计测量材料的饱和磁化强度 Ms、Ms-T 曲线及居里温度Tc；通过波导谐振腔铁磁共振法测量材料的铁磁共振线宽ΔH，用帕纳科Empyrean 多功能X射线粉末衍射仪分析样品物相组成，用日立S4800扫描电镜观察材料的显微结构，用排水法测样品的体积密度并计算致密度。 3 结果与讨论 图1 x取不同值时，Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12铁氧体XRD图谱 图1为制备铁氧体样品的XRD衍射图谱。与Y3Fe5O12的标准谱线(PDF No.430507)吻合，衍射图谱中未发现原料及其它中间相的衍射峰，可知所制备的材料的物相为石榴石相，所有原料完全参与了固相反应并生成单相石榴石结构的铁氧体材料。 图2为制备样品的扫描电镜图像。由图可知制备的铁氧体烧结样品结构致密，未发现明显气孔存在。从图中大致可以观测到烧结后样品的平均晶粒尺寸约为5μm。 用排水法测得样品的体积密度列于表1。  图2 Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12铁氧体扫描电镜图片 表1 Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12铁氧体的体积密度与显气孔率 x 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 密度（g/cm3） 5.10 5.11 5.09 5.11 5.13 显气孔率（%） 0.13 0.14 0.16 0.14 0.12 随着Sn4+添加量的增大，所制备材料的密度变化不大，气孔率也变化不大。因为材料中含有Ca2+，Ca2+的加入一方面补偿了晶体内的电荷平衡，另一方面，Ca2+有助熔作用，有利于材料形成单相固溶体，降低晶体内部的气孔率，提高材料的致密度。但是Sn4+本身对于改变材料的气孔率和致密度的效果不大。 Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12（0.1≤x≤0.5）铁氧体介电性能的变化曲线见图3。在x=0.1～0.5范围内，Sn4+的添加量对铁氧体的介电常数并没有显著影响，介电损耗角正切tanδε的变化幅度也很小。影响石榴石铁氧体介电常数的主要极化机制为电子-空穴型极化[1] ，其主要来源是铁氧体中Fe3+和Fe2+之间的相互转变而引起的电子迁移。廖绍彬等[2] 认为，固有电偶极子取向极化弛豫和介面极化弛豫是多晶铁氧体微波介电损耗的主要来源。同时,指出降低多晶铁氧体微波介电损耗的两种方法：（1）抑制晶格中离子空位的产生、高价或低价杂质离子的混入,以及防止高导电相的出现；（2）减少宏观或微观的不均匀性(如气孔、另相等)。在Y3-xCaxSnxMn0.02Fe4.98-xO12铁氧体中，Sn4+和Ca2+同时加入，对于Fe3+与Fe2+之间的电子迁移没有多大影响，因此其介电常数变化幅度很小。Sn4+和Ca2+并没有增加离子空位数量，但是，随着Sn4+加入量的增加，Ca2+加入量也随之增加，而Ca2+有利于形成石榴石单相，可以使石榴石材料烧结得更加致密，因此，随着Sn4+加入量