第二章 水和废水监测(第8-10节).ppt

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第八节 有机污染物的测定 一、综合指标和类别指标 化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 生化需氧量(BOD) 总有机碳(TOC) 总需氧量(TOD) 挥发酚 硝基苯类 石油类 一、化学需氧量(COD) (chemical oxygen demand) 1)定义:在一定条件下,以强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量(COD):O2mg/L 测定意义:反映水体受还原性物质污染的程度(综合指标) 2)说明:条件性指标:受反应条件影响:[O]种类、浓度、酸度、温度、时间、催化剂等 3)测定方法: K2Cr2O7法(GB)CODCr 恒电流库仑滴定法 KMnO4法(高锰酸钾指数)CODMn (一) K2Cr2O7法 CODCr 1.原理 2.计算 CODCr(O2,mg/L)= V0 — 滴定空白时硫酸亚铁铵体积(mL) V1— 滴定水样消耗硫酸亚铁溶液体积(mL) V — 水样体积(mL) c — 硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L) 8 — 氧(1/2O)的摩尔质量(g/mol) 3.说明 (1)可氧化部分:直链脂肪族完全氧化 不易氧化部分、不可氧化部分:芳香族不易[O];吡啶族不 [O];挥发性直链脂肪、苯等于蒸气相,不可与[O]接触 (2)干扰及消除 Cl-200mg/L先定量稀释; 含Cl-水样,先加入HgSO4,使Cl-与Hg2+络合,消除干扰; (3)CODcr高,应先稀释 (二)恒电流库仑滴定法 在试液中加入适当物质,以一定强度的恒定电流进行电解,使之在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂(称滴定剂),该试剂与被测物质进行定量反应,反应终点可通过电化学等方法指示。 (二)高锰酸盐指数 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量,称高锰酸盐指数,以氧的mg/L表示。 该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。 化学需氧量(CODCr)和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的,难以找出明显的相关关系。一般来说,重铬酸钾法的氧化率可达90%,而高锰酸钾法的氧化率为50%左右,两者均未完全氧化,因而都只是一个相对参考数据。 三、生化需氧量(BOD) (Biochemical oxygen demand) BOD测定意义 1.定义:BOD指在有溶解氧条件下,好氧微生物分解水中有机物的生物化学氧化过程所消耗的溶解氧量。 2.测定意义:间接反映有机污染物的污染程度 3. BOD5:五日生化需氧量,20℃,培养5天所需的DO为指标(可比性) BOD51mg/L 水体清洁 BOD53—4mg/L 水体有污染(有机物) 以BOD5作为有机物的浓度指标,也存在缺点: 测定时间需5d,难以及时指导生产实践; 如果污水中难生物降解有机物浓度较高,BOD5测定的结果误差较大; 某些工业废水不含微生物生长所需的营养物质、或者含有抑制微生物生长的有毒有害物质,影响测定结果。 BOD是反映水体中被有机污染物污染程度的综合指标,也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果,以及生化处理工艺和动力学研究的重要参数。 BOD5/COD>0.45,生化性较好; 0.3 < BOD5/COD < 0.45,可以生化; 0.2 < BOD5/COD < 0.3,较难生化; BOD5/COD<0.2,不宜采用生化处理。 Total organic carbon(TOC) ——以C的含量表示水体中有机物总量的综合指标。 能将有机物全部氧化,比CODCr、CODMn或BOD更能反应有机物的总量。 目前,广泛采用的测定TOC的方法是燃烧氧化-非色散红外吸收法。 (1)测定的基本原理 将一定量的水样注入高温炉的石墨管中,在900-950℃和一定催化剂存在的条件下,使有机物燃烧裂解成CO2,后用红外线气体分析仪测定其含量,从而确定水样中碳的含量。 (2)反应的方程式 CaHbNeOd→aCO2+(b/2)H2O+eNO ① M(HCO3)2→MO+H2O+2CO2 ② MCO3→MO+CO2 ③ 注:①②③是总碳(TC),②③是无机碳(IC);M——二价金属 Q:由此可知,我们求出的是TC,但是TOC怎么求? (3)流程图A (4)流程图B 五、总需氧量(TOD) (一)测定意义 1. 定义:指水中能被氧化的物质

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