物化习题课(a2012.9).ppt

18、25℃时, 在某电导池中充以 0.01 mol?dm?3 的KCl水溶液, 测得其电阻为112.3Ω, 若改充以同样浓度的溶液x, 测得其电阻为2184Ω. 已知25℃时0.01 mol ? dm?3 KCl水溶液的电导率为 0.14114 S ? m?1. 计算: (1)电导池常数Kcel ; (2)溶液x的电导率; (3)溶液x的摩尔电导率(水的电导率可以忽略不计). (3)溶液x的摩尔电导率 (1)电导池常数 Kcel =κR = 0.14114 S?m?1×112.3Ω = 15.85 m?1 (2)溶液 x 的电导率 19、把0.1 mol·dm?3 KCl水溶液置于电导池中, 在25℃ 测得其电阻为24.36Ω. 已知该水溶液的电导率为1.164 S·m?1, 而纯水的电导率为7.5×10?6 S·m?1, 若在上述电导池中改装入0.01 mol·dm?3的HOAc, 在25℃时测得电阻为1982Ω, 试计算0.01 mol·dm?3 HOAc的水溶液在25℃时的摩尔电导率Λm. κ(KCl) =κ(溶液)－κ(H2O) = 1.164 S · m?1－7.5×10?6 S · m?1 =1.164 S · m?1 Kcel = κ(KCl) R(KCl) = κ(HAc) R(HAc ) 20、25℃时, 质量摩尔浓度 b = 0.20 mol?kg?1的K4Fe(CN)6水溶液正, 负离子的平均活度系数γ±= 0.099, 试求此水溶液中正负离子的平均活度 a±及 K4Fe(CN)6的电解质活度aB. K4Fe(CN)6 4K+1 +[ Fe(CN)6]?4 21、利用德拜－许克尔极限公式, 计算25℃ 下 2.50×10?3 mol?kg?1 YCl3 水溶液的γ±. 22、25℃时, 电池 Cd|CdCl2?(5/2)H2O(饱和溶液)|AgCl(s)|Ag 的E＝0.67533V, 求该温度下反应的ΔrGm,ΔrSm和ΔrHm. ΔrGm= -zFE＝-2?96485C?mol－1 ?0.67533V=－130.32kJ?mol－1 ΔrHm＝－167.7kJ?mol－1与反应途径中是否有非体积功无关, 它在数值上等于反应在一般容器中进行时系统与环境间交换的热量Qp . Qr,m=－37.38 kJ?mol－1是反应在电池中可逆地进行时系统与环境间交换的热量. Qp与Qr之差为电功: Wr={－167.7－(－37.38)} kJ?mol－1=－130.32kJ?mol－1 ΔrGm, ΔrSm , ΔrHm和Qr,m均与电池反应计量方程写法有关.若上述电池反应写为下式, 则z＝1, ΔrGm, ΔrSm , ΔrHm和Qr,m的数值都要减半. 23、试用E?数据计算下列反应在25℃时的标准平衡常数K?(298.15K). Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 解 按反应组成电池 Zn|Zn2+||Cu2+|Cu 查得 E?(Cu2+/Cu) = 0.3402V, E?(Zn2+/Zn) = －0.7626V E? ＝E?(Cu2+/Cu)－ E?(Zn2+/Zn)＝1.103V 24、25℃时, 电解含有Ag+, Cu2+, Zn2+离子的中性溶液, 假定溶液中各离子的活度均为1, 判断阴极反应顺序. Ag+(a=1) + e ? Ag(s) E(Ag+/Ag) = E?(Ag+/Ag)= 0.7998V Cu2+(a=1) +2e ? Cu(s) E(Cu2+/Cu) = E?(Cu2+/Cu )= 0.3402V Zn2+(a=1) +2e ? Zn(s) E(Zn2+/Zn) = E?(Zn2+/Zn )=－0.7626V 从热力学趋势上看, 析出的顺序应是Ag?Cu ? H2 ? Zn, 但由于H+在Zn电极上析出时有较大超电势, 即使在低电流密度下也有1V以上, 所以实际上H2后于Zn析出(一般金属超电势很小, 可以忽略不计). 溶液中的H+也会在阴极上获得电子析出H2: 25、将醌氢醌电极与饱和甘汞电极组成电池: Hg | Hg2Cl2 | KCl(饱和) || Q?H2Q | H+(pH=?) | Pt25℃时, 测得E＝0.025V, 求溶液的pH值. E{Cl－(饱和)/Hg2Cl2(s)/Hg}＝0.2410V E(Q/H2Q)＝(0.6993-0.05916pH)V