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炼o焦工艺11-10-10
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二、碳化室不同部位的焦炭质量及裂纹特征 1 不同部位的焦炭特征: 靠近炉墙:当炉料温度达到350~500℃时,升温快,胶质层熔融好,焦炭结构致密耐磨,半焦收缩时,内应力大,焦炭裂纹多且深。 距炉墙远:升温慢,焦炭结构疏松,耐磨性差。收缩时,内应力小,裂纹少且浅。 中心处:在炭化室中心部位,当两个胶质层在中心汇合后,由于热分解的气态产物不能通过被胶质体浸润的半焦层顺利析出而产生膨胀,将焦饼压向炉墙两侧,形成与炭化室中心面重合的焦饼中心裂纹。 2 不同煤种的焦炭裂纹特征 焦炭裂纹多原因:半焦的热分解和热缩聚。相邻层升温速度不同,热分解和热缩聚的速度不同, 半焦的收缩速度不同,收缩速度相对较小的那一层阻碍收缩,产生内应力,当它大于焦炭结构强度时,产生裂纹。 气煤:胶质体温度间隔窄,半焦薄,气孔率高、强度低,层内拉应力为主要破坏作用,长条焦,纵纹。 肥煤:胶质体温度间隔宽,半焦厚,层内黏结性强,拉应力属次要破坏作用,相邻层间黏结力不强,切应力为主,横纹。 三、工艺条件对结焦过程的影响 1 加热速度: 提高加热速度使煤料的胶质体温度范围加宽,流动性增加,改善煤料的黏结性,使焦块致密。快速加热使侧链断裂形成液相的速度和碳网增加,液相显出速度变宽,加大了胶质体的温度停留范围,胶质体的流动性增强,单位时间内气体增加,膨胀压力和煤的黏结性提高。 快速加热: 对半焦收缩不利,增大收缩应力,裂纹增加. 合理的加热速度: 应是黏结阶段快,收缩阶段慢. 现代焦炉的根本缺点:无法调节各阶段的加热,且实际上湿煤、干煤、胶质体由于导热性能差,加热速度慢,半焦和焦炭反而加热快 2.煤料细度 煤料的粉碎度与焦炭强度的关系: 粉碎细度 焦炭强度 1 2 3 对配合煤而言,强黏结煤应粗粉,以保持其黏结性,弱黏结煤细粉,利于分散 同一种煤的粉碎度增加,焦炭强度增加,当煤粉碎度达到某极限值后,继续增加时焦炭强度反而降低。对不同的煤种,和其焦炭强度的极大值对应的粉碎度取决于煤的黏结性,黏结性愈好的煤,与其焦炭强度极大值对应的煤粉碎度愈高。 3 堆密度:增加堆密度,煤粒间隙减小,膨胀压力增大,填充煤粒间隙所需的液体物质减少,在胶质体数量和性质一定时,可以改善煤的黏结性。但同时相邻层的连接强度增加,半焦收缩应力增加,裂纹增多。 4 添加物:煤粒黏结性不好时,加入高沸点沥青等粘结剂,改善黏结性。煤粒收缩很大时,可在不使黏结性降低很多的情况下,加入焦粉、无烟煤等瘦化剂,以减少收缩应力。 第二节 炼焦过程的化学产品 一、化学产品的产生 在胶质体生成、固化和半焦分解、缩聚的全过程中,都有大量气态产物析出。由于炭化室内成层结焦,而 塑性层的透气性一般很差,大部分气态产物不能穿过胶质体层,煤热解的前期以裂解反应为主,而后期则以缩聚反应为主。 煤热解中的化学反应 1.煤热解中的裂解反应 (1) 结构单元之间的桥键断裂生成自由基,其主要是:—CH2—、—CH2—CH2—、—CH2—O—、—O—、—S—、—S—S—等,桥键断裂成自由基碎片。 (2) 脂肪侧链受热易裂解,生成气态烃类:如CH4、C2H6、C2H4等。 (3) 含氧官能团的裂解。 —OH —COOH,羧基200℃开始分解,生成CO2和H2O。羰基400℃裂解成CO,羟基不易脱除,到700℃~800℃以上,有大量氢存在,可氢化生成H2O。含氧杂环在500℃以上也可能断开,生成CO。 (4)低分子化合物的裂解。以脂肪结构为主的低分子化合物,其受热后,可分解成挥发性产物。 2、一次热解产物的二次热解反应 (1)裂解反应(700-1000) C2H6→C2H4+H2 C2H4→CH4+C CH4→C+2H2 (2)脱氢反应(700-800) (4)缩合反应(800-1000) (3)加氢反应(750-800) (5)桥键分解 —CH2—+H2O→CO+2H2 —CH2—+—O→CO+4H2 3、煤热解中的缩聚反应: 煤热解前期以裂解反应为主,而后期以缩聚反应为主。缩聚反应对煤的热解生成固态产品(半焦或焦炭)影响较大。 (1) 胶质体固化过程的缩聚反应,主要是在热解生成的自由基之间的缩聚,其结果生成半焦。 (2)半焦分解,残留物之间的缩聚,
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