TPU增韌POM调研报告.doc

POM概述 聚甲醛(polyoxymethylene或polyacetal，简称POM)是一类高结晶度、高熔点的热塑性工程塑料，它通常分为均聚物和共聚物两种。其物理机械性能优良，具有高的比强度和刚度、优良的耐腐、耐磨、自润滑和抗蠕变性能。POM的比强度和比刚度与金属都十分接近，其制品80%以上用于代替铜、锌、铝等有色金属和合金，用于汽车工业、机械制造、精密仪器、电子电气、农业和日用制品等方面。近年来，POM的市场需求量大幅增加，在五大工程塑料中，其产量仅次于聚酰胺和聚碳酸酯。 虽然POM具有优良的综合性能，但也存在冲击韧性低，缺口敏感性大，热稳定性差，摩擦系数较高等缺点，从而极大地限制POM在各个领域中的应用。其中，由于POM结晶性高，在成型加工过程中易生成尺寸较大的球晶，这些尺寸较大的球晶在材料受到冲击时容易形成应力集中点，造成材料的破坏，造成POM缺口敏感性大，缺口冲击强度低，只能满足低负荷、低速运作要求，所以对POM进行增韧具有重要意义。 POM增韧改性方法 POM具有分子链结构简单规整和球晶尺寸大的特点，分子链中没有可以与其它聚合物反应的官能团或侧基，分子呈弱极性，与大多数改性剂相容性差，因此难以增韧，POM树脂是公认的最难实现合金化的树脂。 POM增韧的常见方法有弹性体增韧、树脂增韧和无机刚性粒子增韧3类。 2.1.弹性体增韧 弹性体共混改性POM，可明显改善材料的韧性。但由于POM大多聚合物相容性差，可用来增韧改性POM的弹性体种类较少，目前应用较多的包括热塑性聚氨酯(TPU)、丁腈橡胶(NBR)、三元乙丙橡胶(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等。其中，TPU是公认的POM的最有效的弹性体类抗冲改性剂。 2.1.1.NBR增韧 当NBR中丙烯腈(AN)的质量分数增大到一定程度(25%~39%)时，NBR的溶解度参数与POM的溶解度参数相接近，这时NBR与POM的相容性变好，从而有利于改善NBR在POM基体中的分散性，增加分散相与基体间的粘结强度，达到较好的增韧效果。 于建等用NBR增韧POM，结果表明：AN含量高的NBR有着和TPU相近的溶解度参数，且其分子上的氰基或双键对POM分解时产生的甲醛及大分子自由基有捕捉作用，有利于改善NBR和POM之间相容性与热稳定性，因而可和POM形成良好的合金体系。POM/NBR体系在NBR含量为40%时出现脆-韧转变，而且POM/NBR体系的脆-韧转变规律与POM/TPU体系相一致。 于建，王书武，黄国锋，等.丁腈橡胶对聚甲醛树脂的增韧机理研究[J].高分子学报，2000，1:90-94. 为了提高NBR对POM的增韧效果，有些学者尝试对POM/NBR体系进行增容。目前报道增容效果最好的是热塑性酚醛树脂(PFR)。因为PFR的羟基不但可与POM的醚氧基形成弱氢键相互作用，两相产生热力学相容，而且还能够与NBR的氰基形成氢键，所以PFR可以有效增容POM/NBR体系。 汪晓东等研究发现，热塑性酚醛树脂(Novolak)能够增强POM和NBR之间的相容作用。通过考察Novolak增容POM/NBR共混材料的力学性能、断裂形貌和结晶形态发现，由于POM与NBR不相容，两者直接共混会导致其力学性能下降。在添加Novolak后，共混材料断裂面呈现延性断裂并出现丝状牵伸物，而未加Novolak的POM/NBR的断裂面呈脆性断裂，这说明Novolak有效改善了POM与NBR间的相容性；并且Novolak通过与POM分子链间的相互作用，改变了POM分子链固有的排列，从而改变了POM的结晶形态，使球晶显著减小并消失。因此，Novolak添加之后POM/NBR的韧性得到显著提高。 汪晓东，励杭泉.酚醛树脂增容聚甲醛/丁腈橡胶共混物的力学性能与结晶形态[J].高分子材料科学与工程，2001，17(2):39-44. 2.1.2.EPDM增韧POM TPU能有效增韧POM，但是成本较高。为了降低成本，有学者开始尝试用较为低廉的弹性体代替TPU来增韧POM，如EPDM。 ChiangWY，HuangCY.Propertiesofcopolymer‐typepolyacetal/ethylene–propylene–dieneterpolymerblends[J].Journalofappliedpolymerscience，1993，47(1):105-112. 将弹性体增韧体系进行动态硫化后，可以提高体系刚性和改善组分之间的相容性。这是因为动态硫化可以通过形成一种“互穿聚合物网络”结构来对体系进行“强迫”增容。Uthaman等对EPDM-g-MAH增容前后的POM/EPDM动态硫化体系进行了研究。增容前动态硫化POM/EPDM(90/10)体系的拉伸模量从未硫化时的27MPa提高到40MPa；增