9.金属一(s区、ds区)(许英慧).ppt

许英慧、钱华 第一节、氢 一、氢 一、氢在自然界的分布 二、氢的成键特征 氢的电子层构型为1s1，电负性为2.2。 形成离子键：Na、K、Ca等形成H-，这个离子因有较大的半径(208 pm)，仅存在于离子型氢化物的晶体中。 形成共价键 1)、H2 (非极性) 2)、极性共价键 H2O, HCl 独特的键型 1)、氢原子可以填充到许多过渡金属晶格的空 隙中，形成一类非整比化合物，一般称之 为金属氢化物。如，LaH2.87。ZrH1.30 2)、氢桥键 3)、氢键 三、氢的性质和用途 H2分子具有高键焓(436 kJ.mol-1)和短键长(74pm)，由于分子质量小，电子数少，分子间力非常弱，只有到20K时才液化。 H2的高键能，决定了H2有一定的惰性，在常温下与许多元素的反应很慢，但在加热和光照时反应迅速发生。 2H2 + O2 = 2H2O (加热) H2 + Cl2 = 2HCl (光照) 高温下氢是一个很好的还原剂 制备许多高纯金属： CuO + H2 = Cu + H2O TiCl4 + 2H2 = Ti + 4HCl 在适当温度、压力和相应催化剂的条件下，H2可以和一系列的有机不饱和化合物加氢反应。 四、氢的制备（化学法、电解法、工业发） H2在地壳中的存在量很低，主要是以水的形式存在。最经济的方法是用C和CH4高温还原H2O。 CH4 + H2O → CO(g) + 3H2(g) (1000℃) C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) (1000℃) CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) (高温) 五、氢化物 氢同其它元素形成的二元化合物叫做氢化物。除稀有气体外，大多数的元素几乎都能同氢结合而成氢化物。 离子型氢化物及制备 氢同电负性很小的碱金属和碱土金属在高温下直接化合时，它倾向于获得一个电子，成为H- 离子。 H2(g) + 2Li(s) = 2LiH (加热) H2 + 2Na = 2NaH (653K) H2 + Ca = CaH2 (423～573K) 这类氢化物具有离子型化合物的共性，它们都是白色晶体，常因含少量金属而显灰色。除LiH 、BaH2外，一般都会在熔化前后分解为单质 离子型氢化物是强还原剂, 遇水可还原水中H+。利用此性质，在实验室可以除去许多有机溶剂中微量的水。高温下还原金属盐。 NaH + H2O = H2(g) + NaOH TiCl4 + 4NaH = Ti + 4NaCl + 2H2↑ UO2 + CaH2 = U + Ca(OH)2 分子型氢化物 氢与p区元素形成二元共价型化合物，根据路易斯结构中电子数和化学键的相对数目分为： 缺电子化合物：B2H6是三中心两电子键。 足电子化合物：CH4等 富电子化合物：NH3、H2O等 六、氢能源 每公斤燃料燃烧放出的热 H2: 120918 kJ C5H12: 45367 kJ 高能、无污染、无腐蚀。 问题：氢气的规模发生 氢气的储存：钯，镍合金等。 化合物超氧化物 纯净的LiO2尚未制得。300×105Pa和773K下， Na2O2 + O2 = 2NaO2 1.0×105Pa，或液氨中， K、Rb、Cs + O2 = KO2、RbO2、CsO2 超氧化物是很强的氧化剂，与水剧烈的反应， 2MO2 + 2H2O = O2 + H2O2 + 2MOH 4MO2 + 2CO2 = 2M2CO3 + 3