第三章自由基聚合反应课件概要.ppt

* （2）链转移型阻聚剂 通过链转移反应生成稳定化的自由基，该自由基不能引发聚合，而与其它自由基发生终止反应。 (i) 芳胺类：如N-苯基-b-萘胺 * DPPH（1,1-二苯基-2-三硝基苯肼） DPPH通过链转移反应消灭自由基，由黑色变无色，可用比色法定量. DPPH制备困难，价格昂贵，仅限于用来测定Ri和Rd等. DPPH：稳定的自由基，一分子能化学计量地消灭一分子自由基，又称自由基捕捉剂 * (ii) 酚：如三取代苯酚 * （3）电荷转移型阻聚剂 氯化铁阻聚效率高，也能一对一按化学计量地消灭自由基。因此反应器常采用不锈钢或搪瓷。 * 烯丙基单体聚合往往只能形成低聚物，如醋酸烯丙酯聚合速率很低，聚合度也只有14左右 原因——单体活性不高且加成反应生成的链自由基是二级碳自由基，不稳定，不利于加成反应的进行；烯丙基氢很活泼，且链转移后生成的烯丙基自由基非常稳定，对链转移反应有利。烯丙基自由基很稳定，不能引发单体聚合，只能与其它自由基终止，起缓聚或阻聚作用。 3.11.2 烯丙基单体的自阻聚作用 如果双键上有吸电子取代键，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等： 由于生成的链自由基有酯基和氰基的吸电子作用而稳定化，降低了链转移活性，其次由于取代基的吸电子作用，使单体双键上的电子云密度降低，更易接受链自由基的进攻进行链增长反应。两方面因素致使这些单体容易得到高分