实验七内循环反应器的无梯度检验.docVIP

实验七 内循环反应器的无梯度检验 实验目的： 初步掌握一种测定停留时间分布的实验技术和内循环反应器的无梯度检验方法。 加深对内循环反应器的构造原理和反应器的理想流动模型实质的理解。 二、实验原理 在实验室里，研究气一固相催化反应过程时。常用的实验反应器有：微分反应器、积分反应器和循环反应器。循环反应器又有外循环和内循环反应器两大类。不论采用何种类型的实验反应器，在其用于研究反应过程之前，都应事先通过实验，确定其流动模型。一般情况下，实验反应器都在理想流动状况下进行操作．对于微分反应器和积分反应器一般在活塞流状况下，进行气一固催化反应过程的实验研究；对于循环反应器一般在全混流状况下，进行实验研究。 近年来，内循环反应器在气一固相催化反应过程的研究中．应用甚广。内循环反应器在全混流下运行可消除催化剂床层中的浓度梯度和温度梯度，即所谓实现无梯度．因此，在采用内循环反应器进行反应过程实验研究之前，应先通过实验检验，确定反应器达到理想的全混流模型，即实现无梯度的实验操作条件。 本实验采用阶跃激发一响应技术之一的清洗法测定停留时间分布，对内循环反应器进行无梯度检验，以便确定实现无梯度的边界操作条件。（停留时间分布是指范围内的物料在总进料中的分数，可表示为：，称为累积停留时间分布函数），称为停留时间分布密度函数，即单位时间内输入的物料占总进料的百分数。） 实质上，内循环气一固相催化反应器相当于一个连续搅拌釜式反应器．反应器内达到无梯度，也就是流动的气体在反应器内达到完全返混（合），即实现了理想的全混流模型．因此，只要通过测定气体流过反应器的停留时间分布，确定是否实现了全混流，便可决定反应器是否达到了无梯度。 测定气体通过反应器的停留时间分布，常用方法有脉冲激发——响应法和阶跃激发——响应法。阶跃激发——响应法是在某一瞬时，在反应器入口处，向定态流动的主气流中突然加入稳定流量的示踪气体．与此同时，在反应器出口处连续测定主气流中示踪气体的浓度随时间的变化．清洗法的操作步骤恰好与上述的阶跃法相反，即在入口处突然中断主气流中的示踪气体流，同时测定出口气体中示踪气体的浓度随时间的变化。本实验采用清洗法测定测定停留时间分布。 如果反应器实现了全混流，将测得的停留时间分布曲线用累计停留时间分布函数F(t)与时间t的变化关系曲线来描述，则停留时间分布曲线如图2所示。 若气体流过反应器达到了全混流，则反应器内各处的浓度必定相等，并且与反应器出口处的浓度完全相同．若采用清洗法测定停留时间分布，并设定： 反应器的自由体积为 物料进入反应器的体积流率为； 物料流出反应器的物料体积流率为 入口物料流中示踪物的浓度为； 出口物料流中示踪物的浓度为； 则从反应器入口处含有示踪物浓度的物料流切换为不含示踪物的物料流（即=0）的瞬时算起，（也就是氢气进口阀从打开到切断的那一刻）直至出口物料流中示踪物浓度逐渐由降至时为止． 在此期间内的某一时刻取时间间隔，对示踪物进行物料衡算，可得物料衡算式： （时间内流入反应器的物料量减去流出反应器的物料量等于反应器内物料量的改变，右边式子表明在时间内反应器中物料量的变化。） 对于清洗法，从开始，由于入口物料流中示踪物浓度，则上式经整理后可得 （1） 在当时，出口处瞬时浓度；当时，出口处瞬时浓度为：的边界条件下，对（1）式进行积分得： （2） 对于定常（稳定流动）、恒容、进出口无返混的流动体系，=。 已知累积停留时间分布 则（2）式又可以表示为： 由此可见，反应器达到全混流时，与时间成线性关系。且回归直线的斜率等于 若以无因次时间为时间标度，根据（注：服从相同的数学分布）可知： 可见，当反应达到全混流时，～呈线性关系，且回归直线的斜率等于1 根据上述原理．只要将用清洗法测得的停留时间分布实验数据标绘成～曲线，或者～曲线，即可由曲线的线性相关性和直线的斜率来检验判断反应器在该操作条件下是否已经实现了全混流，亦即反应器内是否已经实现了浓度和温度无梯度。 本实验以氮气为主流气体，氢气为示踪气体．采用热导鉴定器检测反应器出口示踪气体的浓度随时间的变化关系．若采用计算机直接采集数据，且已知示踪物浓度与测得的毫伏值呈过原点的线性关系（就是说，由电压值可以知道氢气浓度），则 式中, n为数据采集累积数，次； u为数据采集频率，次／秒． 根据上述原理．只要将用清洗法测得的停留时间分布实验数据标绘成～曲线，或者曲线，即可由曲线的线性相关性和直线的斜率来检验判断．反应器在该操作条件下是否已经实现丁全混流，亦即反应器内是否已经实现了浓度和温度无梯度。 仪器和试剂 内循环