第五章：丙烯酸酯塑料.ppt

丙烯酸酯塑料是由分子链的重复结构单元基本上是丙烯酸酯型的聚合物制得的模塑料及其制品。丙烯酸酯类塑料聚合物品种很多，包括丙烯酸酯或丙烯酸同系物或其衍生物脂类的聚合物，丙烯酸酯类树脂中最重要的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，俗称有机玻璃，也称压克力。于1932年实现工业化生产以来，由于具有质硬、不易碎裂、高度透明、耐侯性好、易于染色和成型等特点，成为应用广泛的透明塑料材料。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）在常温下是无色透明具有特殊芳香气味的液体，相对分子质量100.11，常压下沸点100～l01℃，挥发性很强，熔点-48.2 ℃ ，稍溶于乙醚、乙醇，易溶于芳香族的烃类、脂类、醚类、酮类和氯化烃等有机溶剂。 　PMMA透光率高的原因在于它是无定形聚合物，质地均匀，其内部分子排列方式不会影响进入内部的光线在各个部分通过时的速度，光线都能以同样速度前进。 　　PMMA具有较高的拉伸强度和弹性模量，冲击强度是无机玻璃的7～18倍，韧性高于PS，但比ABS树脂低得多，具有一定的脆性，在较高冲击能的作用下会破裂，但是碎裂后所生成的碎片不象无机玻璃那样锋利。 PMMA属易燃材料，点燃离火后不能自熄，火焰呈浅兰色，下端为白色。燃烧时起泡、融熔滴落，分解产生MMA等单体，并伴有腐烂水果、蔬菜的气味。 PMMA的Tg为105℃，维卡软化点100～102℃，PMMA可在－60～65℃范围内长期使用，短时使用温度不宜超过105℃。 　　PMMA的大分子链与PE相似，但其电性能却比PE差得多，其主要原用是PMMA分子链上带有极性的酯基所致。这些侧基在低于Tg温度时并没有被冻结，在适当的频率范围内产生偶极极化，因而有较高的介电常数值。但随着频率的升高，侧基的偶极极化不能在有效的时间内完成，跟不上外界电场的变化，介电常数值反而有明显减小。 　　与其它树脂相比，PMMA具有优良的耐候性。在室外大气条件下经过4年的老化试验，它的拉伸强度和透光率仅稍有下降，重量基本保持不变，外观色泽泛黄，但无裂纹、翘曲、起泡等现象。 （1）PMMA分子结构中酯基的存在使其易于吸湿，因而物料在成型加工前必须进行干燥，使水分含量降低到0.02%以下。否则，水分在加热时挥发成气体或促使其产生高温水降解，导致制品起泡，产生斑纹、银纹等。这不但影响制品的透明性和外观质量，力学性能也大大降低。 干燥时，可采用循环鼓风干燥或远红外线干燥等方法，干燥温度80～95℃，干燥时间视料层厚度而定，一般4～10h。 （2）PMMA的成型加工温度范围较窄，一般为180～250℃，温度超过260℃易引起材料分解，因而，成型加工中必需严格控制温度。 （3）在成型加工温度下PMMA的熔体黏度较高，对温度的敏感性大。因而，一方面要求成型加工设备能产生较高的成型压力，另一方面要求严格控制成型加工温度，温度波动时难以得到尺寸精度较高的制品。 （4）聚甲基丙烯酸甲酯大分子链具有一定刚性，为减小制品内应力，成型模具温度一般不低于40℃，对力学性能和尺寸精度要求较高的制品可进行热处理。 　　PMMA熔体黏度较高，流动性较差，成型后制品易产生较大残余内应力。如需要可用红外线灯或在鼓风电热干燥箱中将制品加热到75～85℃，保温3～4h后缓慢冷却至室温，即可消除内应力。 汽车及摩托车的挡风玻璃 仪表、仪表盘 照明器具/交通信号灯罩 太阳能集热器的外罩/水族馆海底隧道 八 加工性能 图4-3 平板透明有机玻璃生产工艺流程 5.４ 聚甲基丙烯酸甲酯的成型加工 　　ＰＭＭＡ可采用多种加工方法成型，通常包括：预聚体加工、熔融加工　热成型、机械加工，分述如下。 5.４.１ 聚甲基丙烯酸甲酯的聚合成型工艺 一 平板有机玻璃的生产 　　在平板有机玻璃聚合成型过程中，杂质的引入将对聚合物性能产生较大影响。如机械杂质除明显降低有机玻璃的光学性能外，还使其耐热性及力学性能下降；低沸点有机物的存在，使聚合物制品内部产生气泡等缺陷；少量水的存在，使聚合物制品表面的抗裂性能下降，且产生银纹。水分含量增加，则易形成雾状物，影响制品的透明度。而大量水分存在时，则产生严重乳化现象，甚至使聚合物丧失使用性能，因此聚合成型过程中应严格控制杂质含量。 除平板外，有机玻璃圆棒、圆管等也常用上述方法进行生产。另外，为减少体积收缩，对形状复杂或壁厚较大的制品，多采用加压灌注聚合方法。 PMMA 三辊压光 挤出 厚度检测 保护膜包覆 牵引 切边 裁断 PMMA板材 图4-4 挤出成型PMMA板材生产工艺流程 5.４.２ 聚甲基丙烯酸甲酯的熔融成型工艺 　　ＰＭＭＡ的挤出成型通常采用长径比较大的螺杆式挤出机，螺杆的螺槽较深，以充分塑化，一般要求较低挤出速度。具体参数视制品质量而定。 一 挤出成型 二 注射成型