15第十五章质谱法资料.ppt

2. 饱和脂肪醇 分子离子峰很弱，因为容易失去一个H2O，往往观察不到； ②易发生α断裂，生成一组氧鎓离子； ③易发生脱水重排反应，产生M-18离子； 直链伯醇会出现羟基离子、烷基离子及烯烃离子，因此质谱峰较多。 3. 醛和酮 （1）醛 ①分子离子峰较强，芳香醛的分子离子峰更稳定 ②易发生α-断裂产生醛R+(芳醛Ar+)、m/z 29(CHO+)及 M-1的准分子离子峰。M-1是醛类的特征峰。 ③具有γ氢的醛，能发生麦氏重排，随α取代基不同可得到m/z 44，58，72的离子峰，一般是基峰，表明高级脂肪醛的麦氏重排裂解是主要的。可根据麦氏重排后的碎片峰判断C上的支链大小。 ④长链脂肪醛还可发生β裂解，生成无氧碎片离子峰m/z 29、43、57…(29+14n)。 （2）酮 ①酮的断裂与醛相似，重要的是α断裂，酮羰基(C=O)两侧都可以发生，遵守丢失最大烃基规则； ②酮类有明显的分子离子峰m/z 58(C3)、 72(C4)、 86(C5)…及α断裂后形成的m/z 43＋14 n 峰都是重要的峰。α断裂后较大的酰基还可丢失中性分子CO得到烷基正离子。 ③具有γ-H的醛，能发生麦氏重排 4. 羧酸 ①一元脂肪酸及其酯的分子离子峰是中-弱峰；芳酸及其酯有较强的分子离子峰 ②易发生α断裂产生+O≡C-OR1、OR1、R-C≡O+及R1+离子。 ③具有γ氢