有机质谱1答案.ppt

环加双键值 17 分子的环加双键值 = 分子中双键数 + 环数 苯的环加双键值 = 3(双键数) + 1(环数) = 4 环己烷的环加双键值 = 1 (环数) 由分子式 CxHyNzOn 可计算出环加双键值 若该分子为全饱和而且无环，氢 (H) 的数目应为 2x+2+z 而实际 H 的数目为 y，因此该分子的 环加双键值 = (2x+2+z?y) / 2 (若有 Si 或 P，则 Si 的数目应加到 C 的数目 x，P 的数目应加到 N 的数目 z) 根据环加双键值可推测化合物类型， 例如环加双键值为 7 的烃类可能为萘类化合物。 C6H5NO M.W. 107 100 - m/z - 16 不常见 C6H5NO2 M.W. 123 100 - m/z - 16 不常见 C6H5NO2 M.W. 123 100 - m/z - 14 极少见 1. 必须是谱图中最高质量数 2. 必须是奇电子离子 3. 必须能失去合理中性碎片 M - 4?14, M - 21?25, 极不可能。 较为常见： M-1, M-15, M-17, M-18, M-30, M-32, 根据 M-30, 判断分子峰 电离能较高 不常见的中性丢失 分子离子的必要条件 18 相对丰度 100- m/z 二氰基乙炔 m/z % 77 5.2 76 100.0 62 10.0 51 1.2 50 16.4 39 0.8 38 28.0 [M-14] 电离能较高 氮杂环化合物及含氰基共扼化合物，可能产生 [M-14] 离子 极少见的 [ M – 14 ] 相对丰度 100- m/z m/z % 112 1.2 111 7.2 110 57.2 109 73.2 97 12.0 96 25.6 95 95.2 [M-14] 2,4,5-三甲基-1H-咪唑 相对丰度 100- m/z m/z % 112 0.4 111 6.8 110 86.8 109 100.0 97 2.4 96 22.8 95 54.0 [M-14] 3,4,5-三甲基吡唑 19 ? 二-2-丙炔胺 二-2-丙炔胺 ? 同一个化合物 两张质谱图有差异 20 [M - 25]+ ? 100- m/z 129 不是分子离子峰。 C5H10N2O3 M.W. 146 分子离子的认识别 因为 129 – 115 = 14，不是合理的中性碎片。 分子离子峰？ m/z 21 m/z 100 - m/z 98 56.0 m/z 99 7.2 m/z 100 2.0 m/z 100 - m/z 109 不是分子离子峰 (同位素峰不会这么高) 22 C5H6S M.W. 98 C6H10N2 M.W. 110 m/z 97 不是分子离子峰 (同位素峰不会这么高) 分子离子的认识别 23 同位素峰 相对丰度 m/z 丰度 126 9.2 127 19.2 128 100.0 129 10.8 130 0.8 m/z 128 分子中 10 个碳全部都是 12C m/z 129 分子中有 1 个碳是 13C m/z 130 分子中有 2 个碳是 13C 100 127I 97.3 81Br 100 79Br 32.0 37Cl 100 35Cl 4.5 34S 0.80 33S 100 32S 100 31P 3.4 30Si 5.1 29Si 100 28Si 100 19F 0.20 18O 0.04 17O 100 16O 0.37 15N 100 14N 1.1 13C 100 12C 0.012 2H 100 1H 丰度 % 元素 丰度 % 元素 丰度 % 元素 A+2 A+1 A 有机质谱中常见同位素的天然丰度 * O, Si, S, Cl, Br 可称为 A+2 元素　 A+2 元素 A 元素 24 同位素峰的丰度 25 12CH3 ? O ? 12CH2 ? 12CH3 (全为12C) m/z 60 (100%) A 13CH3 ? O ? 12CH2 ? 12CH3 (含一个13C) m/z 61