8-醇酚醚(药学七版)资料.ppt

第八章 醇酚醚 主讲教师：王津 自学内容 P235 醇的物理性质(除沸点外部分) P251 酚的物理性质 260 柯尔柏-施密特反应的反应机制 P261 瑞穆尔-梯门反应的反应机制 P266 醚的物理性质 P267 冠醚 P269 环氧化合物的结构 自学内容 P272 硫醇的氧化反应 P272 硫醚（除结构） 三、 醇的化学性质 3.亲核取代反应 醇分子中碳氧键（C—O）具有较大的极性，在亲核试剂作下，发生亲核取代和消除反应。 β—碳原子上有侧链的伯醇有例外。例如：新戊醇虽然是伯醇，但反应后得到重排产物。这是因为β—C上位阻较大，不利于亲核试剂进攻中心碳及SN2过渡态的形成.实际上按下列机理进行反应： 醇与SOCl2反应的立体化学特征与反应条件有关：当与羟基相连的碳原子有手性时，产物氯化物中手性碳的构型保持。如果在醇与SOCl2混合液中加入吡啶，则得到构型转化的产物。 当主要产物有顺反异构体时，常以反式异构体为主，(烯的稳定性是反式顺式)，例如： 1. 叔醇以消除反应为主 2. 烯丙型醇、苄基型醇能消除则消除, 生成共轭烯烃;不能消除才取代 3. 伯醇与仲醇则看温度, 低温成酯, 加热高温成烯 3).欧芬脑尔氧化法： 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇的反应，专称欧芬脑尔氧化法。醇分子