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离子交换法 离子交换法主要是基于一种合成材料作为吸着剂(称为离子交换剂),以吸附有价值的离子。 优点: 浓缩倍数高。 成本低,设备简单,操作方便。 不用或少用有机溶剂。 缺点: ⑴生产周期长。 ⑵成本质量差。 ⑶pH变化比较大。 “离子交换树脂之父”何炳林 20.1. 离子交换法的基本概念 1、离子交换剂的结构组成 离子交换树脂:一种不溶于酸、碱和有机溶剂的固态高分子化合物,它的化学稳定性良好,且具有离子交换能力。 单元结构:多孔网状立体结构的骨架 不可移动部分 功能基团 可移动部分 2、离子交换过程 离子交换: R—A+ + B+ = R—B+ + A+ 洗脱: R—B+ + C+ = R—C+ + B+ 再生: R-—C+ + A+ = R—A+ + C+ 说明: ①离交树脂具有膨胀性。 ②离交树脂进行提取和通常在溶液中进行的离交有质的区别。 ③可把离子交换树脂看成固体的酸碱。 ④树脂按活性离子分类。RSO3H,RCOOH,RN(CH3)3Cl。 ⑤树脂的功能团决定了树脂的酸性或碱性的强弱。 3、? 树脂分类 ?? 3.1树脂按功能团分类 (1)强酸性阳离子交换树脂 RSO3H+NaCl≒RSO3Na+HCl (2)弱酸性阳离子交换树脂 RCOOH+NaOH≒RCOONa+H2O 功能基团:—COOH;OCH2COOH;C6H5OH; 交换容量与介质的pH值有关(pH>7.0) 转为H+型容易 转为Na+型,水洗不可至pH中性(pH9.0-9.5) (3)强碱性阴离子交换树脂 (4)弱碱性阴离子交换树脂 RNH3OH+HCl≒RNH3Cl+H20 功能基团:—NH2;NHR;N(R)2;C6H5N 交换容量与介质的pH值有关(pH<7.0) 转为OH-型容易 转为Cl-型,水洗不可至pH中性(pH6.0-6.5) (5)特殊用途的树脂 两性树脂:同时含有酸、碱两种基团的树脂; 均孔型离子交换树脂:主要是阴离子型凝胶离子交换树脂,孔径均匀,交换容量高、机械强度好; 螯合树脂:树脂上含有具有螯合能力的基团,既可以形成离子键,又可以形成配位键;主要用于脱除金属离子; 3.2离子交换树脂命名 离子交换树脂 命名法代号表 20.3 离子交换树脂的理化性能和测定方法 1、?? 对树脂的要求 交换容量大,功能团多。树脂使用时能完全电离。 选择性好,杂质吸附少。单功能团的树脂选择性好。 可逆性好(与1矛盾)。一般吸附容易,解吸难。 机械强度大。 一定的化学和热稳定性,不含低分子的杂质。 树脂成球形。 说明: 在色层分离中,使用的树脂应是单功能团的。 树脂的色泽通常对其性能的影响不大。 2、?树脂的预处理 预处理原因: ①容器腐蚀而带金属离子。 ②没有反应完的原料。 ③部分高聚物分解所产生。 ④从理化性质的测定考虑。 预处理的步骤: 反复用水洗涤,除去溶解和上浮的杂质。 酸碱处理,动态法在柱中进行,酸碱流速尽可能慢些。 3、理化性能 (1)? 交联度 离交树脂具有不溶解性能是由于它的三元网状结构。要得到网状结构必须使用交联剂。最常用的二乙烯苯。 (2)? 含水量:(风干树脂,抽干树脂) ⑴定义: 风干树脂:将处理好的树脂充分暴露在空气中,经过若干天后,使与空气的湿度相平衡。 抽干树脂:布氏漏斗中抽干得到。 ⑵测定目的 ①作为交联度大小的量度。 水份高,交联度小(以新树脂同类为基准)。 ②对已用的树脂 水分增加表示交联度下降; 水分少,表示树脂污染(活性功能团与污染物相结合或树脂孔隙内吸附了杂质)和活性基团脱落。 (3) 膨胀度 ⑴膨胀系数 定义:树脂从干状态变为湿状态发生体积变化。 目的:K膨胀与交联度有关 ,K膨胀 小,交联度大。 ⑵膨胀率 定义:树脂从一种型式转变为另一种型式时,体积增大的百分率。以体积较小为基准。 如:水处理中,酸性树脂以钠,钙型的体积变化为膨胀率。 (4) 比重 干比重:干燥状态下,树脂的比重,约为1.6g/ml左右。 湿真比重:指充分膨胀后,此时空隙充满了水,(按产品要求的含水率)树脂颗粒本身的比重。一般为1.04-1.70g/ml。 湿视比重 树脂在水中充分膨胀后(即工作状态)的堆积密度。
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