绿色化学-2.ppt

Chap.2 绿色化学的研究领域及方向 2.1 原材料、溶剂、催化剂选择 2.1.1 原料的重要性 石油化学炼制与生物质加工的物料流程比较 生物质原料的化学过程 1.废弃生物质转化为动物饲料、化学品及燃料 2.木质素为原料制造化学品 3.葡萄糖成为商品化学品的优良替代原料 4.生物质气化制氢气 2.1.2 试剂的选择 1.试剂的危害性 2.废物的产生 3.产品选择性 4.反应效率 5.试剂的用量 C.液体氧化反应器 d.利用二甲基碳酸酯选择性甲基化 超临界聚合 超临界CO2中的自由基溴化 非辐射反应条件 1.镧系催化剂在有机合成中的应用 2.邻苯二酚的生物催化合成 4.不使用卤化物的芳香胺合成 5.氨基二乙酸钠的合成 2.生物模拟多功能试剂 3.组合绿色化学 4.同时防止与解决污染问题的化学技术 5.无溶剂反应与无溶剂分离技术 6.能源相关研究 7.非共价键衍生 8.无害介质水中的反应 9.超临界CO2作为绿色溶剂的利用 10.毒性与化学品设计中的计算机应用 11.可持续性分析 12.原料原子全利用反应的开发 2.3 化学反应中的原子经济反应概念 相关研究前沿 具体实例 邻苯二酚是合成许多化学品的重要材料，如香料、药品、农业化学品、抗氧化剂及聚合物阻聚剂。每年使用的大量邻苯二酚中，只有小部分由煤焦油精馏而得，大部分是用苯合成。苯与丙烯进行Friedel－Crafts烷基化生成异丙基苯，异丙基苯氧化而制得苯酚，苯酚进一步氧化生成邻苯二酚和氢醌的混合物，然后精馏制得邻苯二酚。 将葡萄糖生成的D—丁糖—4—磷酸酯（E4P）和磷酸烯醇丙酮酸(PEP)转化成了3—脱氢莽草酸(DHS)，然后用脱水酶和3，4—二羟苯甲酸(PCA)脱羧酶将DHS转化成邻苯二酚。 芳香胺类的传统合成方法是苯的氯化，然后是硝化，最后用一个新的取代基对氯进行亲核置换。 该过程避免了卤化中间物的使用，在氢氧化四甲胺的存在下，将硝基苯与苯胺加热生成凝聚态的产品四甲胺盐。将反应混合物催化氢化后生成4—氨基二苯胺，并同时生成氢氧化四甲胺继续循环使用。 DSIDA合成的Strecker过程 氢氰酸剧毒，需要特殊处理才能减少对人与环境的危害。而且由于该反应为放热反应，易产生不稳定的中间物。另外，整个过程产率较低，每生产7kg产品就会产生1kg的废物，而这些废物多数含有氰化物和甲醛，必须进行安全处理。 该过程利用二乙醇胺催化脱氢制造DSIDA，由于脱氢反应是吸热的，不会出现失控的反应，因此该过程本质上更安全，总产率更高，步骤少，并且产品物流经催化剂过滤后可得到纯的DSIDA。 1.氧化剂与催化剂 2.生物模拟多功能试剂 3.组合绿色化学 4.同时防止与解决污染问题的化学技术 5.溶剂反应与无溶剂分离技术 6.能源相关研究 7.非共价键衍生 8.无害介质水中的反应 9.临界CO2作为绿色溶剂的利用 10.毒性与化学品设计中的计算机应用 11.可持续性分析 12.原料原子全利用反应的开发 2.2 绿色化学的研究方向 人类在认识自然、改造自然中学到了许多有益知识，这不仅体现在人类生活的各个方面，在化学上也是如此。假如科学家能阐明生物体产生某种作用的机理，则可以模仿该方法而用于未来试剂的设计。这种利用生物模拟设计催化剂和试剂的方法，将使所设计的化学品拥有生物体系的一些令人称绝的特性，如酶的特性。目前，合成用催化剂和试剂一般只用来完成一个转化（还原、氧化、甲基化），而生物体系往往可用一种试剂完成几种转化。这些转化可包括活化、结构调整及一个或多个实际的转化或衍生。 组合化学是一种通过反应矩阵，在小规模上很快地生产许多化合物的应用方法。这种方法在制药行业中已得到了广泛的应用。如果一个制药公司发现了一个很有希望的化合物，则首先制造这种化合物的大量衍生物以测试它们的功效及选择最佳产品。组合化学的出现使得可以在短时间内制造出大量的化学品，并对它们的性能进行评定，但不像以往那样需要处理大量的废物及相关材料。 为了防止污染而开发的绿色化学技术，同时具有处理已存在的污染的能力。例如，在建筑材料业中，CO2作为原料使用。将CO2加到材料中，提高该材料的操作性能。如混凝土或其他可作墙板的材料。这就开发了CO2的一个新用途，不仅防止了污染，也减少了向大气中排放的CO2的量，从而减轻已存在的温室效应问题。 另一个例子是利用生物质制造化学品。生物质作为固体废弃物的问题由来已久。将生物质转化为其他化学品，不仅防止了污染，也解决了已存在的固体生物质废弃物处理问题。 其他一些废物，如化工过程（特别是制药工业）产生的副产物卤代芳香物，已通过使用新的生物催化技术而得到利用。同样，这些已存在和正被产生的废物需要进行处理与处置。通过使用新的绿色化学技术，这些已存在的环境问题可被解决或部分解