浙大结构化学复习综述.ppt

晶体的点阵结构与晶体的性质 晶体对称性 选取平面格子的原则： 划分格子时应尽量选取具有对称性较高（较规则形状）的，较小（点阵点数较少）的平行四边形单位，作为正当单位。 平面点阵的正当单位只可能有4种形状5种格子： 正方格子、 六方格子、 矩形格子、 带心矩形格子、 一般平行四边形格子 一、晶体的宏观称性和分子或有限图形的对称性 操作：旋转、反映、倒反、旋转倒反 对称元素：旋转轴、镜面、对称中心、反轴 2、对称元素组合 偶极矩、旋光性与分子点群的关系 根据分子偶极矩、旋光性的判别法则，能确定哪些点群具有偶极矩或旋光性： Cnv点群： Dnd点群： Oh点群： 晶体的32点群 1）晶体的8种宏观对称元素 晶体的宏观对称元素种类只有镜面、对称中心、旋转轴、反轴，所以晶体的宏观对称元素实际上只有8种： 2）宏观对称要素的组合条件 从对称性角度来看，只能是这8种对称元素的一种或几种组合，这些组合是按一定方式合理的组合，称它为合理，就是说这些组合是有一定条件。 2）晶体内部结构的微观对称性 晶体的微观对称性就是晶体内部点阵结构的对称性，这些微观对称性可以用晶体的微观对称元素来描述。 （1）晶体的所有宏观对称元素都是晶体的微观对称元素。 晶体的宏观对称性是以微观对称性为基础的。 将由旋转与平移所组成的复合对称操作，称为螺旋旋转，相应的对称元素称为螺旋轴，用nm表示。 旋转 2?/n 平移 m/n 个单位矢量 如：21, 31, 43 二、晶胞 所研究的晶体中绝大部份是三维周期性的结构，即空间点阵结构，为此需要对空间点阵结构作进一步的了解。 晶胞定义：晶体结构中以基本向量a，b，c 组成的平行六面体单位称为晶胞。 晶胞包括2个要素：晶胞的大小与型式，晶胞的内容。 晶面指标的取法是在晶轴系的基础给予不同方向的晶面以不同的指标。 在晶轴系的基础就是将晶轴作为坐标系，也就是选取晶胞的三个基本向量的方向作为坐标轴， 取基本向量的长度a，b，c作为单位长度， 某一个晶面在坐标轴上所截的长度为ra，sb，tc，称为截长 将r，s，t称为晶面在三个晶轴上的截数， 称为晶面在三个晶轴上的倒易截数。 2、晶面距离 晶面距离是指同一晶面指标的两个晶面之间的距离，例如简单立方晶体中（100）晶面之间的距离为a，而（110）晶面之间的距离为 。 四、晶系的划分与晶胞类型 1、晶系的划分 可以将一组空间点阵划分为平行六面体的格子； 尽量选取对称性较高、含点阵点较少的单位作为正当单位； 按照这样的选择原则，空间点阵只有可能划分7种正当单位，也就是7种类型空间格子： 立方、六方、四方、三方、正交、单斜、三斜格子； 对应于这些正当格子，可以有7种不同形状的晶胞，按照这样的原则所划分的晶胞称为“正当晶胞”，也就是说尽量选取对称性较高含点阵点较少的晶胞作为正当晶胞。 2、14种空间点阵型式（布拉格Bravais空间点阵） 同一晶系的各种晶体，作为正当单位的晶胞可能是复晶胞，也可能是素晶胞。例如，在立方晶系中，NaCl是复晶胞，而CsCl是素晶胞。 属于同一晶系的晶胞中，点阵的型式可能不同。 立方格子：简单、体心、面心 三种型式； 四方晶系：简单、体心 两种点阵型式； 正交晶系：简单、体心、面心、底心 四种点阵型式； 单斜晶系：简单、底心 两种点阵型式； 三方、六方、三斜晶系只有一种简单点阵型式。 立方 六方 四方 三方 正交 单斜 三斜 特征对称元素： 或 按选取原则，空间点阵只能划分为7种形状正当格子，14种点阵型式。 简单三方 4、230个空间群 8种宏观对称元素也是微观对称元素，这8种元素再加螺旋轴，滑移面等元素进行合理的组合，总共可以得到230种微观对称类型，一般称为230个空间群，点阵结构的空间对称操作群——空间群。 空间群表法也有2种，熊夫里（Schonflies）记号与国际记号，国际记号中所用三个位的方向与点群中一致。 到目前为止，已知晶体的结构大都属于230种空间群中的100种，有近80种空间群还未宏观实例，从统计来看，重要的空间群只有30个左右。 金属键理论 价键理论认为，金属原子以一定数目的价电子与周围原子的价电子配对形成化学键。按照泡令的观点，金属中是以单电子键和双电子键共振的方式存在于相邻原子之间。解释金属晶体的配位数很高而价电子数很少仍可以通过共价键结合在一起以及电子在金属中可以自由运动的原因。 自由电子模型： 认为金属中的价电子类似于理