第10章 烃化 (Hydrocarbylation) 概述 N-烃化 O-烃化 芳环上的C-烃化 10.1 概述 烃基:烷基(-R) 烯基(-C=C-)、炔基(-C≡C-) 芳基(-Ar) 取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN) 10.2 N-烃化 烃化试剂:醇、卤烷、酯、烯烃、醛和酮、 环氧化合物等。 10.2.1 用醇类的N-烷化 液相烷化法 气-固相接触催化烷化法 10.2.1.1 液相烷化法 强酸催化法 (1)反应历程 (2)反应特点 以R+为活性质点的亲电取代反应; 使用强酸性催化剂以提供质子; 连串反应; 受空间效应的影响,以高碳醇对芳胺进行N-烷化时,只得到一烷苯胺 可逆反应。 (3)生产实例 N,N-二甲基苯胺 N-乙基苯胺 (4)缺点 有无机盐废液需要处理 需用耐酸高压釜、间歇操作 设备投资大 生产能力低 可逆反应 对单烷化的选择性差 临氢烷化法 (1)催化剂:骨架镍、钯/碳、锰/氧化铝等 (2)反应历程: 均相配位催化剂催化法 电解N-烷化法 10.2.1.2 气-固相接触催化烷化法 催化剂:金属和金属氧化物 优点: (1)不需临氢操作,可在接近常压下进行; (2)催化剂费用低; (3)连续化生产,生产能力大; (4)副产物少,收率高,产品纯度高,废水
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