《精细有机合成化学及工艺学》第13章环合0526精选.ppt

第13章 缩合 习题： 13-5 （2） 答：对硝基甲苯先用多硫化钠还原-氧化对氨基苯甲醛，然后在稀硫酸中重氮化-重氮基被羟基置换，得对羟基苯甲醛。由对羟基苯甲醛与丙二酸在吡啶中于85℃进行脱水缩合和脱羧反应，得目的产物。 其合成路线如下： * * 13.1 概述 缩合一般系指两个或两个以上分子间通过生成新的碳-碳、碳-杂原子或杂原子-杂原子键，从而形成较大的单一分子的反应。缩合反应一般往往伴随着脱去某一种简单分子，如H2O、HX、ROH等。 本章主要讨论的内容有：脂链中亚甲基和甲基上的酸性活泼氢被取代而形成新的碳-碳键的缩合反应。 乙酰丙酮酸乙酯 羰基的加成缩合 13-2 羟醛缩合反应 高级醛得到β-羟基醛后，更容易失水： 含有α-氢的醛或酮，在碱或酸的催化下生成β-羟基醛或β-羟基酮类化合物的反应。 β-羟基醛或酮经脱水消除便成α,β-不饱和醛或酮。 一、羟醛 (Aldol）缩合反应 酮的羟醛缩合反应比醛困难： 羟醛缩合反应常需有碱(如氢氧化钠水溶液、其次也用到碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钡、醇钠和有机叔胺等)催化。有时也可用酸(如盐酸、硫酸、阳离子交换树脂等)催化。 1、催化剂 2、反应历程 以乙醛的自身缩合为例： 二、醛醛缩合 1、同分子醛自身缩合 0-20℃ 羟醛自身缩合在有机合成上的特点是可使产物的碳链长度增加一倍，