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稠环芳香配体构筑MOF及其荧光性能 凌春 2010.1.13 指导老师：王新平 宋莉 绪论 MOF(Metal–organic frameworks)是一种以金属离子为中心，以有机配体为骨架以配位键连接的配位化合物，因其特有的结构，在分子吸收与分离，信息储存材料，荧光探针等多方面都可能有很好的应用前景。本读书报告主要讨论以稠环芳香配体构筑的MOF以及这些配合物的荧光性能。 稠环芳香配体包括稠环芳香羧酸类化合物，他们以羧基上的氧原子与金属离子发生配位，以配位键，分子间氢键等分子间作用力自组装成有一定拓扑结构的配位化合物MOF ，他们本身有一定的刚性，使生成的MOF的空间结构有一定的稳定性，因具有稠环与羧基的共轭结构，他们本身有一定的荧光性能，可以作为MOF荧光发光的基础，或可以吸收或传递能量，与参与配位的金属离子共同作用，使生成的MOF显示出荧光性能。 一些稠环配体 配体与金属离子不同的连接方式 一维结构 二维结构 三维结构 荧光性能研究 稠环芳香配体的荧光性能 基于稠环和羧基的共轭结构，稠环芳香配体大都有一定的荧光性能，在室温下就有荧光发射，这些荧光激发可归于配体的π-π * 和/或 n -π * 跃迁，这些荧光做大发射波长大都集中在350nm-500nm之间，发射峰通常较宽，通常并不强烈。与金属离子配位形成MOF后，其最大发射波长，发射强度都会有所改变，当与稀土离子配位后，其会作为能量的吸收体与转移体参与荧光发射。 中心为稀土金属离子 中心离子为d10电子构型的过渡金属 参考文献 [1] Z Wang et al Inorganic Chemistry Communications 5 (2002) 642–648 [2] X J Zheng et al Inorganic Chemistry Communications 8 (2005) 72–75 [3] Q Wang et al Journal of Solid State Chemistry 182 (2009) 3118–3124 [4] X J Jiang et al Polyhedron 28 (2009) 3759–3768 [5] N Li et al Inorganica Chimica Acta 362 (2009) 3475–3483 [6] C S Liu et al Inorganic Chemistry Communications 11 (2008) 889–892 [7] Y H Wen et al Inorganic Chemistry Communications 11 (2008) 659–661 [8] C L Yi et al Inorganic Chemistry Communications 10 (2007) 1505–1509 [9] J J Wang et al CrystEngComm (2008) 10 681–692 [10] C S Liu et al Zeitschrift Fur Anorganische und Allgemeine Chemie ? (2009) 635 523–529 对于具有d10外电子层结构的金属中心离子，如ZnII, CdII, 和 PbII，因其电子层构型的原因，既不易接受电子又不易供给电子，因此他们形成的配合物的荧光发射多以配体荧光发射为基础，为配体的π-π*跃迁或n-π*跃迁，不是配体与金属离子之间的电子转移。 Cd(1,8-nap)，(1,8-nap = naphthalene-1,8-dicarboxylate)的荧光发射谱，表现为配体的荧光发射 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （A)Cd(ndc)0.5(3-pytpy)]n. n(ClO4)与Zn(ndc)(3-pytpy), (H2ndc = naphthalene-2,6-dicarboxylic acid)的荧光发射图; (B)[Zn(pam)(3-pytpy)]n 2nH2O, H2pam =pamoic acid)的荧光发射谱图 A B Zn(L1)2(H2O)2](H2O)（1）；Zn(L1)2(4,4-bipy)(CH3OH)2 （4）； [Zn(L2)2](Hdmpy)2(H2O)2（5）；[Zn2(L2)(2,2-bipy)4](HL2)2（6）；[Zn2(L2)(pypz)2(Hpypz)2（7） ；(HL1= anthracene-9-car