热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。
非膨胀功δWf=xdy
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV
理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。
热容 C=δQ/dT
等压热容:Cp=δQp/dT= (?H/?T)p
等容热容:Cv=δQv/dT= (?U/?T)v
等压热容与等容热容之差:
(1)任意体系 Cp —Cv=[p+(?U/?V)T](?V/?T)p
(2)理想气体 Cp —Cv=nR
理想气体绝热可逆过程方程:
pVγ=常数 TVγ-1=常数 p1-γTγ=常数 γ=Cp/ Cv
理想气体绝热功:W=Cv(T1—T2)=(p1V1—p2V2)
理想气体多方可逆过程:W=(T1—T2)
热机效率:η= 冷冻系数:β=-Q1/W
可逆制冷机冷冻系数:β=
焦汤系数: μJ-T==-
实际气体的ΔH和ΔU:
ΔU=+ ΔH=+
化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Qp=QV+ΔnRT
当反应进度 ξ=1mol时, ΔrHm=ΔrUm+RT
化学反应热效应与温度的关系:
热力学第二定律
Clausius不等式:
熵函数的定义:dS=δQR/T Boltzm
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