热统第7章讲稿.pptVIP

其中 利用 ,可证得 平动 振动 →与能均分定理所得结果一致 转动 3.由热力学公式求出热力学量 讨论单原子理想气体 1.量子统计 一.熵 由 知 将 (7.2.4)表入 利用斯特令公式,可得 →萨库尔—铁特罗特公式 它与由CV等实验数值求得的熵符合 第六章 理想气体的熵 ∵满足经典极限条件, 量子统计 由 ↗ 粒子可分辨 1.经典统计 可得 3.几点说明 (1)(7.6.2)满足S为广延量要求. (7.6.3)不满足S为广延量要求. (2)(7.6.2)给出绝对熵,其中不含任意常数,(7.6.3) 取值不同,S 不同→非绝对熵 * 第一节 热力学量的统计表达式 ∵定域系统和满足经典极限条件的玻色.费米系统都遵从玻尔兹曼分布,本节由 玻尔兹曼分布导出热力学公式(统计表达式) 一.内能 ∵内能是系统粒子无规则运动的总能量 第七章 玻尔兹曼统计 已将实际分布看成玻尔兹曼分布 引入配分函数 由(6.6.6),可得 →内能表达式 二.物态方程 其中 分别表示外界对系统所作的功及系统从外界吸收的热量 如过程是准静态的,则 ,dy为外参量的改变. Y是与外界量y相应的外界对系统的广义力,当系统在准静态过程中有体积变化 dV时,外界对系统的功-pdV 由(6.2.8)式,粒子的能量是外参量的函数 由于外参量的改变,外界施于能级 的一个粒子的力为 →广义作用力的统计表达式 ∴外界对系统的作用力(各粒子受力之和) 当系统与外界没有物质交换时 →物态方程 如外界参量为V,则相应的广义力为-p 在准静态下, 考虑系统吸收的热量, 将 微分 由(7.1.8)知,外界对系统的功 特例 ∴在准静态过程中,系统从外界吸收的热量等于粒子在能级上重新分布所增加的 内能 三.熵 从形式上看,是粒子的分布保持不变时, 能级改变而引起的内能变化 由热一知,为系统从外界吸收的热量 形式上看,粒子能级不变时,由粒子 分布变化引起的内能变化 与过程有关,由热力学第二定律证明, 有积分因子 一.熵的表达式 由热力学第一定律以及热力学量的统计表达式,有 上式乘以 ,可得 Z为 的函数 利用(﹡﹡)式,我们有 既然 与 都是 的积分因子 →其右边为全微分. ∴ 也是 的积分因子 ∵Z为 的函数,而 考虑lnZ的全微分 ∴可以令 由微分方程关于积分因子理论,当微分方程有一个积分因子时,它就有无穷多个 积分因子,可证 →玻耳兹曼常数 由(7.1.10) 积分得 →已经将积分常数选为零 →熵的统计表达式 2.玻耳兹曼关系 将 取对数 代入(7.1.13)式 此式与p239的(6.6.4)比较 可得 称为玻耳兹曼关系 3.熵函数的统计意义 (1)系统在某个状态的熵等于玻耳兹曼常数k乘以相应微观状态数的对数 (2) 某个状态对应的微观状态数愈多,熵就越大→混乱程度就高 →熵是系统混乱度的量度 熵的统计解释主要是奥地利物理学家玻耳兹曼的功劳,他在统计物理方面的贡献为 分子.原子概念奠定了基础 应该强调,在式(6.6.3)中的 是 熵的表达式(7.1.13)(7.1.15)适合于粒子可分辨的系统(定域系统) 内能和广义力的统计表达式(7.1.4)(7.1.6)和(7.1.7)仍适用 从上面各热力学量的统计表达式看出,如果一旦给出了配分函数Z1,便可求 出系统的内能.物态方程和熵,从而确定系统的全部平衡性质. 五.经典统计物理中热力学公式的表达式 四.自由能 对满足经典极限的玻色系统或费米系统 如要求玻耳兹曼关系仍成立,则熵的表达式(7.1.13 和(7.1.15)应改为 或 比较玻耳兹曼分布的量子表达式 和经典表达式 可知 积分 取 为足够小,则求和 只需将配分函数改为(701.18),内能.物态方程.熵的统计表达式保持不变 1.配分函数 (a) ,由(7.1.3)知 ∴al表为 式中的 与分配函数 中所包含的 相互消去. ∴ al中不包含 (b)由配分函数求得物态方程也不含有 ∵是由Z1的对数求偏导 2.h0对经典统计结果的影响 ∴物态方程与 无关 (c)由(7.1.13)和(7.1.15)求得的熵中含有 , ∴选择 的数值不同,导致熵的数值不同, 说明绝对熵的概念只是量子力学的