第五章 离子型合与配位聚合.ppt

5.1 阴离子聚合 5.1.1 阴离子聚合的单体 阴离子聚合单体必须含有能使链增长活性中心稳定化的吸电子基团，包括以下三种类型： 1.带吸电子取代基的 α-烯烃， 如丙烯腈； 2.带共轭取代基的α-烯烃和共轭二烯烃，如苯乙烯和丁二烯等； 3.某些含杂原子（如 O、N 杂环）的化合物，如环氧乙烷、环酰胺等。 但对于一些同时具有给电子p-π共轭效应的吸电子取代基单体，由于p-π给电子共轭效应减弱了吸电子诱导效应对双键电子云密度的降低程度，因而不易受阴离子的进攻，不易阴离子聚合。如： 也包括链引发、链增长和链终止三个基元反应。 取代基的极性即e值大小是决定单体参加阴离子聚合反应活性的决定因素； 取代基的共轭程度即Q值的大小却是决定单体参加自由基聚合反应活性的决定因素。 例如， Q值大的共轭单体苯乙烯属于活泼的自由基性聚合单体，但是其在阴离子聚合反应中却不活泼。 (1) 链引发 阴离子聚合引发剂从链引发机理上可分为两大类： 1. 电子转移类： 如碱金属、碱金属与不饱和或芳香化合物的复合物。锂、钠、钾等碱金属原子最外层只有一个价电子，容易转移给单体或其他物质，生成阴离子，引发聚合。 i/ 电子直接转移引发 如金属