综合实验电子版(全)-2016修订-学生.docVIP

综 合 化 学 实 验 山西大学化学化工学院综合化学实验室 2015 年 3 月 前 言 化学是一门实践性很强的学科。化学实验是培养学生动手能力、实验技能乃至创新意识的重要课程。进入九十年代以来，我国高等教育思想发生了重大变革，就是推行素质教育，为适应化学专业以素质教育为中心的“厚基础，宽口径”专业体系建立，山西大学化学化工学院实验教学中心于200年对、重组成立综合化学实验室，综合化学 实验三 槐米中芦丁、槲皮素 实验四［Co(Ⅱ)Salen］配合物的制备和载氧作用 实验五 三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度测定 实验六 荧光粉Y2O2S∶Eu 的高温合成 实验七 硫酸促进型氧化铝固体超强酸的制备及电位滴定法测定 实验八 电化学分析方法 实验九 溶胶-凝胶法固定α-淀粉酶及其活性测定 实验 实验十一 浸渍法制备Pd/(-Al2O3催化剂 实验十 连续流动微型催化反应器评价催化剂活 实验一 安息香的合成及表征 一 实验目的 学习辅酶催化合成安息香的反应原理及其合成方法，利用红外光谱表征其分子结构。 二 实验原理 本实验采用了有生物活性的辅酶维生素B1(Thiamine)来代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应，反应时，维生素B1 分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用下可生成负碳离子(Ⅳ)。 然后(Ⅳ)与苯甲醛作用生成中间体(Ⅴ)，(Ⅴ)可以被分离得到。 (Ⅴ)经异构化脱去质子得到了中间体烯胺(Ⅵ)，(Ⅵ)与另一分子苯甲醛作用时就得到了缩合中间物(Ⅶ)，再进一步得到产物(Ⅷ)。 三 实验步骤 （一）具体操作方法 1. 在装有回流冷凝管、搅拌子的100 ml 圆底烧瓶中，加入3.5g (0.010 mol)维生素B1 和7 ml 水，搅拌使其溶解，再加入30 ml 95% 乙醇。在冰浴冷却下，边搅拌边逐滴加入8 ml 左右3 mol·L-1 氢氧化钠，约需 5min。当碱液加入一半时溶液呈淡黄色，随着碱液的加入溶液的颜色也变深。 2. 量取20 ml (20.8g， 0.196 mol)60～76℃水浴上加热90 min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置48h 以上)，此时溶液的酸度应在pH=8~9之间。反应混合物经冷却后即有白色晶体析出。抽滤，用100 ml 冷水分几次洗涤，干燥后粗产品重14～15g，熔点132～134℃(产率60～70%)。 3. 用95%乙醇重结晶，每克产物约需乙醇6 ml。纯化后产物为白色晶体，熔点134～136℃。 4. 测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知红外光谱图对比，指出其主要吸收带的归属。 （二）注意事项 (1) 维生素B1 受热易变质，将失去催化作用。应放于冰箱内保存，使用时取出，用后及时放回冰箱中。 (2) 苯甲醛极易被空气中的氧所氧化，如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存在，则必须重新蒸馏后使用。 四 总结 （一）数据处理 1. 计算产率 2. 熔点 3. 红外光谱分析 （二）讨论 试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较，并对主要吸收带进行解释，指出其归属。 五 实验延伸 参考文献 1.吴世晖，周景尧，林子森等编著，中级有机化学实验，高等教育出版社，1986. 六 思考题 1．为什么要向维生素B1 的溶液中加入氢氧化钠? 试用化学反应式说明。 2. 合成安息香可选择的催化剂有哪些? 一 实验目的 1. 学习由安息香氧化合成二苯乙二酮，并用薄层监测反应进程。 2. 学习二苯基乙醇酸重排及合成方法。 3. 学习光敏引发剂安息香醚的合成。 二 实验原理 1. 二苯乙二酮的合成及薄层层析法监测反应进程 苯偶酰(Benzil，二苯基乙二酮)是重要的有机合成试剂，通常由安息香氧化而得，能使安息香氧化的试剂很多，常用的氧化剂有硝酸、醋酸铜、三氯化铁等。本实验以安息香为原料，利用氧化剂将二苯羟乙酮氧化为二苯基乙二酮，根据所用氧化剂的不同，合成可有多种方法。 简单的薄层层析法虽然不能准确地说明反应混合物中各组分的含量，但是它却可以方便而又清楚地告诉我们氧化反应的进程。在反应过程中，通过不断取样进行分析来监测反应的进程有着实际应用的意义。如果反应进行时，不加以监测，为了保证反应完全，往往采取加长反应的时间，这不仅浪费了时间和能源，而且已经得到的产物往往还会进一步发生变化，使收率和产品纯度都较低。 方法一: 硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为简便，但反应中释放出的二氧化氮会对环境产生污染： 方法二: 醋酸铜氧化法。安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸铵本身被还原为亚硝酸铵