第九章紫外可见吸收光谱法资料.pptVIP

9.2 分子吸收光谱与电子跃迁 ⑴　σ→σ＊跃迁 ⑶ π→π＊跃迁 2、生色团与助色团 红移与蓝移 3.金属配合物的紫外—可见吸收光谱 2.金属配合物的紫外—可见吸收光谱 电荷转移吸收光谱 9.3.1 基本组成与主要部件 2.单色器 3. 样品室 9.3.2 分光光度计的类型 二、分光光度计的类型 3.双波长 * * * 1．紫外—可见吸收光谱 有机化合物的紫外—可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。 外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(吸收波长λ200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到)。如甲烷的λ为125nm,乙烷λmax为135nm。 ⑵　n→σ＊跃迁 所需能量较大。吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n →σ*跃迁。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n →σ*跃迁的λ分别为173nm、183n