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第一章精細化工绪论
第一章 绪论1.1 精细化学品的定义和分类一. 精细化学品的定义: 把凡能增进或赋予一种(类)产品以特定功能,或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品,称为精细化学品二. 精细化学品的分类1.医药和兽药 10.试剂和高纯物2.农药 11.食品和饲料 3.黏合剂 12.石油化学品4.涂料 13.造纸用化学品 5.染料和颜料 14.功能高分子6.表面活性剂和合成洗涤剂油墨 15.化妆品 7.塑料、合成纤维和橡胶助剂 16.催化剂8.香料 17.生化酶 9.感光材料 18.无机精细化学品1.2 精细化学品的特点小批量、多品种、大量采用复配技术; 综合生产流程和多功能生产装置;高技术密集度;商业性强;经济效益显著1.3 精细化学品的作用及其发展趋势一. 精细化学品的作用1.增进和赋予各种结构材料以特性2.增进和保障农、林、牧、渔业的丰产丰收3.丰富和改善人民的生活4.促进和推动科学技术的进一步发展5.高经济效益二.精细化学品化学的发展趋势品种门类继续增加发展速度继续领先结构调整趋向优化大力采用高新技术 1.3.3 我国目前最有发展前景的几类精细化学品食品添加剂饲料添加剂表面活性剂水质稳定剂皮革用化学品造纸用化学品纤维素衍生物农副产品为原料的化工产品第二章 香料一、概 述1、香料:又称香原料,是一种能被嗅感嗅出气味或味感 品出香味的物质,是用于调制香精的原料。2.分类: 天然香料(动物性和植物性香料) 单离香料 合成香料 调和香料一、天然香料(一)动物性天然香料麝香——麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物,麝香囊中一种脂状的粉粒,大小不一,有韧性,富油质。 散射异香,作用在于引诱雌麝。麝香的作用:(1)香料作用是一种极名贵的香料.世界公认的“四大动物香料”之冠。(麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香) 现代世界各国用它来做配料制造高级香水、香酯、香粉、香皂、香精及精制食品是日用化学工业中的重要原料(2)药物作用是名贵稀有的中药材,味辛,性温。入心、脾二经;具有开窍醒神,活血散瘀,通经活络、消肿痛之功效;还有兴奋中枢神经、呼吸中枢及强心的作用;还具有明显的抗癌作用麝香的主要成分:主要芳香药物成分为麝香酮,含少量的降麝香酮。麝香酮:有两个构型:R构型(致香成分)与S构型(特殊药效 )。麝香酮的合成方法(1)非手性合成(环十二酮扩环法)环十二酮:价廉易得;一位引入一个异丁基结构的侧链,其扩环特别适合于合成光活麝香酮;是合成消旋麝香酮和(R)-(-)-麝香酮 (即天然麝香酮)的首选原料!方法一:用碘化亚钐处理A获得双环化合物B,后者的稠合键经自由基反应断裂后形成十五员环C,还原得消旋麝香酮.方法二:Sakane利用Beckman重排促进的烯环合由环十二酮制备 (X)经三甲基硅基三氟甲磺酸酯处理而环合为烯胺(Y)后者用二异丁基氢化锂还原获得具有四氢吡啶结构的(Z)再经氧化,Mcisenheimer重排等一系列转化,获得产物。(2)手性合成方法一:手性源的合成方法 利用手性源不对称反应合成光学活性的麝香酮,就是利用光学纯的原料,经过构型保持的反应,使手性进入产物中. 2000年,Vijayendra P. Kamat等利用RCM反应从R-(+)一香茅醛出发制备R型麝香酮:由脂肪酶催化甲基环十五1-醇制得3- (R)-甲基环十五-1-醇,然后氧化得到R型麝香酮. 方法二:手性助剂的不对称合成:借助于手性助剂与反应底物作用成为手性中间体 ,经不对称反应得到新的反应中间体和原手性助剂 ,回收手性助剂 ,得到新的手性麝香酮。先利用纯手性缩酮保护基团诱导对环十五烯酮进行非对映选择性环丙烷化然后用锂液氨溶液合叔丁醇开环得到手性麝香醇再经吡啶盐的氧化,对映体有选择性地合成R型麝香酮。该方法经非对映选择的Simmons Smith环丙烷反应高主体选择性合成麝香酮。实现不对称环丙烷化反应条件: 必须为卡宾对接有不同取代基的碳碳双键加成,环丙烷化反应至少生成一个手性碳原子;催化剂的配体必须存在手性源;手性催化剂中一个金属中心原子与配体组成手性络合物方法三:不对称催化反应:底物进行不对称反应时加入少量的手性催剂,它与反应底物形成高反应活性的中间体,催化剂做为手性模板控制反应的对映面,经不对称反应得到新的手性产物。而催化剂在反应中循环使用,达到手性增值或手性放大效应。(3)另外:1999年,Alexakis , Alexandre等人利用对映异构选择性共轭加成,用1%Cu(OTf)和2%手性亚磷酸配体催化二乙基锌对从环十五烯酮加成,以53%的产率得到79%的R型麝香酮. 本方法属于催化量的反应,对于生产大量手性化合物来说是最经济的技术。然而该反应中催化剂的循环利用不理想,而且由于催化剂昂贵,导致目前产品成本过高,难以形成规模生产。灵猫香来源:中国长江中下游和印
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