2章-化学热力学第二定律汇编.ppt

§ 2-1. 熵(S)及其应用 例如:物质的量为n的理想气体,始态为(P1,V1,T1),它沿两条可逆途径到达末态B (P2,V2,T2)。途径(1):先可逆恒温膨胀至C(V2,T1),再恒容升温到B;途径(2)先可逆恒温膨胀至D (P2,T1) ,再恒压升温至B,已知在T1,T2,之间气体的摩尔热容为常数,试证明两条途径的熵变相等。 A 不可逆过程熵变 1、理想气体绝热向真空膨胀 2、理想气体的混合过程 §2-6. 自由能A和G 例题:1mol水在373.15k和101325Pa下汽化,已知水在此条件下的汽化热为40.66kJ.mol-1.假定水蒸气可视为理想气体,求此过程中Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、 Δ G。 解: Qp=40660J w=P. ΔV=P(V气-V液)≈PV气=nRT=1*8.314*373.15=3102J ΔU= Q- W=40660-3102=37558J ΔH=Qp=40660J ΔS= ΔH/T=40660/373.15=109J/k ΔA= ΔU-T ΔS= -TΔS=- W=-3102J ΔG= ΔH –TΔS= 0 注意:计算中ΔA﹤0过程是自发不可逆 ΔG= 0过程可逆 1、一个绝热容器原处于真空状态,用针在容器上刺一个微

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