第二章工业废水的化学处理-2015-02-21.docVIP

幻灯片1 化学沉淀是难溶电解质的沉淀析出过程，其溶解度大小与溶质本性、温度、盐效应、沉淀颗粒的大小及晶型等有关。在废水处理中，根据沉淀-溶解平衡移动的一般原理，可利用过量投药、防止络合、沉淀转化、分步沉淀等，提高处理效率，回收有用物质。 幻灯片2 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （一）氢氧化物沉淀法 基本原理 溶液的pH是沉淀金属氢氧化物的重要条件。若Mn+与OH-只生成M(OH)n沉淀，而不生成可溶性羟基络合物，则根据金属氢氧化物的溶度积Ksp及水的离子积Kw，可以计算使氢氧化物沉淀的pH值： ①金属离子浓度[Mn+]相同时，溶度积Ksp愈小，则开始析出氢氧化物沉淀的pH值愈低； ②同一金属离子，浓度愈大，开始析出沉淀的pH值愈低。 幻灯片3 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （一）氢氧化物沉淀法 常用的沉淀剂 氨水法 氢氧化钠法 石灰乳法 幻灯片4 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （一）氢氧化物沉淀法 常用的沉淀剂 氢氧化钠法 氢氧化钠是一种强碱，两性金属离子的氢氧化物将被溶解留在溶液中，但由于氢氧化钠溶液往往吸收空气中的CO2而生成都分CO32-，因此，有部分Ca2+、Ba2+生成难镕性的碳酸盐沉淀。 幻灯片5 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （一）氢氧化物沉淀法 常用的沉淀剂 石灰乳法 最常用的沉淀剂是石灰。 优点：去除污染物范围广、药剂来源广、价格低、操作简便、处理可靠且不产生二次污染。 主要缺点是：劳动卫生条件差，管道易结垢堵塞、泥渣体积庞大(含水率高达95%-98%)、脱水困难。 沉淀工艺：分步沉淀和一次沉淀两种。 幻灯片6 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 基本原理 向废液中加入硫化氢、硫化铵或碱金属的硫化物，使欲处理物质生成难溶硫化物沉淀，以达到分离纯化的目的。 硫化物沉淀法能用于处理大多数含重金属的废水。（溶度积均很小，如LHgS=4 ×10-53；LCus=8 ×10-37；LPbS=3.2 ×10-28； LCdS=1.6 ×10-28。） 溶液中S2-浓度受H+浓度的制约，可以通过控制酸度，用硫化物沉淀法把溶液中不同金属离子分步沉淀而分离回收。 幻灯片7 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 基本原理 根据溶度积大小，硫化物沉淀析出的顺序是： As5+Hg2+Ag2+As3+Bi3+Cu2+Pb2+Cd2+Sn2+Co2+Zn2+Ni2+Fe2+Mn2+ 常用的沉淀剂有：Na2S、NaHS、K2S、H2S等。 缺点：生成的难溶盐的颗粒粒径很小，分离困难，可投加混凝剂进行共沉淀。 幻灯片8 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 基本原理 Note:S2-离子和OH-离子一样，也能够与许多金属离子形成络阴离子，从而使金同硫化物的溶解度增大，不利于重金属的沉淀去除，因此必须控制沉淀剂S2-离子的浓度不要过量太多，其他配位体如X-(卤离子)、CN-、SCN-等也能与重金属离子形成各种可溶性络合物，从而干扰金属的去除，应通过预处理除去。 幻灯片9 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 应用 除砷 将硫化钠加到pH＝6-7的含砷污水中，砷形成硫化物沉淀可除去。 硫化法处理含三价砷废水的效果不理想，单纯用硫化法很难使三价砷浓度降到0.05mg/L以下。三硫化二砷能在含硫离子的溶液中生成配合离子而有溶解的趋势，为提高除砷率，必须投加适量的亚铁使其与过剩的二价硫生成难溶的硫化亚铁与三硫化二砷共沉淀。 幻灯片10 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 应用 除汞 汞离子和二价硫离子有较强的亲和力，生成溶度积极小的硫化物，硫化物沉淀法的除汞率高，在废水处理中得到实际应用。其化学反应式为： 由于硫化汞溶解度很小，生成后几乎全部从废水中沉淀析出，从而使上述反应不断地向右方进行，直到全部生成硫化汞为止。 幻灯片11 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 应用 除汞 Note: (1)本法主要用于去除无机汞。对于有机汞，必须先用氧化剂(如氯)将其氧化成无机汞，然后再用本法去除。 幻灯片12 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法 应用 除汞 Note: (2) 提高沉淀剂(S2-离子)浓度有利于硫化汞的沉淀析出；但是，过量硫离子不仅会造成水体贫氧，增加水体的COD，还能与硫化汞沉淀生成可溶性络阴离子[HgS2]2-，降低汞的去除率。因此，在反应过程中，要补投FeSO4溶液，以除去过量硫离子(Fe2++ S2-＝FeS↓)。 幻灯片13 一、形成难溶性化合物的沉淀处理 （二）硫化物沉淀法