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全国化学竞赛预赛模拟试卷9 一．制备纯净、无水HCN（沸点299K）的一种方法是：混合磨细的KCN和KHS粉末，适度加热，写出这个反应式。 1．为什么要磨细和用粉末？ 2．为什么要强调适度加热？ 3．能否说明HCN的酸性比H2S弱？ 4．实验室还有何方法制取HCN，写出反应方程式。 5．HCN可与丙烯醛发生1，4加成反应得到A，A与足量氢气还原得到B，写出A、B的结构简式。 二．关于铁生锈的机理有人提出如下步骤： ①Fe（固）→Fe2＋＋2e（e表示电子） ②H＋＋e→H ③4H＋O2（气）→2H2O ④4Fe2＋＋O2（气）＋（4＋2x）H2O→2（Fe2O3·xH2O）（固）＋8H＋ 请用上述机理解释：一个柳在钢板上的铆钉，锈蚀较严重的部分不是暴露在空气中的铆钉面，而是在铆钉头与钢板的重叠部分。 三．右图为水－苯酚的T－x图，横坐标为苯酚的质量百分含量，纵坐标为温度，曲线ACB表示不同温度下水与苯酚恰好达到互溶时的组成。请回答： 1．指出点C，曲线AC、BC，曲线ACB与横坐标围成的部分分别表示的含义。 2．50℃时，50mL试管内盛有2mL的液态苯酚，现逐滴滴加蒸馏水，并摇匀，叙述可观察到的现象。（已知液态苯酚的密度为1.07g/cm3，熔点42℃） 3．如果在50℃时，将6g苯酚与14g水混合，系统分为两层，计算上下两层溶液的质量。（已知点a、b的横坐标分别为12、60） 四．NO2是一奇电子分子，在413K以下能二聚成无色的抗磁性气体N2O4，超过423K时，NO2发生分解。N2O4被用作第一艘登月飞船的液体推进系统中的氧化剂，其主要燃料是肼。N2O4仅在固态时是纯净物质，其熔点为264K，沸点为294K。X射线衍射分析结果表明：N2O4分子是平面状结构，且所有的N—O键长都相等。当N2O4为液态时，能够微弱地解离生成硝酸亚硝酰盐。 1．写出N2O4在登月飞船的液体推进系统中所发生主要反应的方程式； 2．说明N2O4分子中N原子的杂化方式和成键情况；N2H4分子是否与N2O4具有类似的空间构型，为什么。 3．将铜溶于乙酸乙酯的N2O4溶液中可制得无水硝酸铜，写出这个制备反应的化学方程式。 五．已知碘的碘化钾水溶液里存在如下的化学平衡：I2十I－I3－ 其平衡常数为：Kβ＝[I3－]/[I2][I－]。式中的方括号均表示各物质的平衡浓度；而碘的总浓度CI2＝[I2]＋[I3－]。 在碘的碘化钾水溶液里加入四氯化碳，碘将分配于水和四氯化碳两种液相中，达平衡时平衡常数：KD＝[I2]CCl4/[I2]H2O。式中的方括号分别表示碘在四氯化碳和水中的平衡浓度，而CI2（CCl4）/ CI2（H2O）＝D，则称为分配比。 1．通常测定水溶液中的碘的方法是用已知浓度的Na2S2O3水溶液滴定，因为下面的反应是定量进行的，并可用淀粉作为指示剂：2Na2S2O3＋I2==Na2S4O6＋2NaI 请设计一个实验方案来测定碘在水和四氯化碳中的浓度（不要求写出实验的细节）。 2．写出用你的实验测得的碘的浓度来计算KD值的数学关系式。 六．微生物对人类有着各种各样的用途，现在生物工程学家已能利用微生物从矿石中提取金属。铜是一种很有实用价值的金属，可以从铜矿中提取。这些矿石中的铜往往与其他元素结合在一起，特别是硫。铜矿中还混有大量无用的岩石。有时，铜矿中的铜含量太低，以致于冶炼过程十分困难而且成本很高。在此，细菌能帮助我们。某些细菌能利用空气中的氧来氧化硫化铜矿石，把不溶性的硫化钢转化成为可溶的硫酸铜。这些细菌能忍耐钢化合物，这些铜化合物对于大多数生物来说是有毒的。因此，有时它们被称为“吃岩石的细菌”。 利用细菌提取铜的生产过程如下图： 在碎岩石和矿石堆里已经有细菌存在，所必需的是喷洒酸水以促进细菌的生长。在它们的生长过程中，硫化铜矿石被氧化成为硫酸铜，低浓度的硫酸铜溶液流到矿石堆的底部。然后，再从这种溶液中提取金属铜。水则可以循环使用，再回到矿石堆中。 在美国，百分之十的铜是用这种方法生产的，将来生物工程学家可能用遗传工程技术提高细菌的工作效率。 1．写出细菌氧化硫化铜的化学反应式。 2．如果矿堆中的矿石被碎成小块，反应速度是否会有变化？为什么？ 3．从硫酸铜溶液中提取铜，简便而经济的方法是什么？写出反应式。 4．普通生产铜的方法是在空气中燃烧硫化铜，这将产生哪些产物？比较生物工程法和普通方法，哪种方法生产铜更好？ 七．质子核磁共振谱（NMR）是研究有机化合物结构的最有力手段之一。在所研究化合物的分子中，每一种结构类型的等价（或称为等性）H原子，在NMR谱中都给出相应的峰（信号）。谱中峰的强度是与分子中给定类型的H原子数成比例的。例如，