何延红第七章炔烃和二烯烃.pptVIP

* 2. 双烯合成反应 (Diels – Alder反应) 双烯体 亲双烯体 78% 1928年，德国化学家狄尔斯（Diels, O.）和阿尔德（Alder, K.）在研究1,3?丁二烯和顺丁烯二酸酐的互相作用时发现了一类反应——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物互相作用，生成六元环状化合物的反应。这类反应称为狄尔斯?阿尔德（Diels?Alder）反应。又称为双烯合成。 * 双烯体：共轭双烯（连有推电子基时反应易进行） 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基时反应易进行） 常见的亲双烯体有： CH2=CH-CHO、CH2=CH-COOH、CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN、 CH2=CH-COOCH3?、CH2=CH-CH2Cl 顺丁烯二酸酐（MA），或称马来酸酐 * 例如： * 反应特点： 共轭二烯烃中若两个双键为s-反式构象，则不易发生D—A反应 该反应为顺式加成，产物保持二烯烃和亲二烯体原来的构型 该反应为可逆反应，加成产物在较高的温度下加热又可恢复原来的反应物，可用来提纯、鉴别共轭二烯烃 * 带推电子取代基的二烯烃和带吸电子基的亲二烯体对反应有利 * 该反应具有很强的区域选择性。当二烯烃和亲二烯体上均有取代基时，实验证明：当两个取代基处于邻位或对位的产物占优势。 * 当二烯烃上有给电子取代基而亲二烯体上有不饱和基团如