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2. 7 体型缩聚 2.7.1 概 述 形成体型结构缩聚物的缩聚反应，称为 体型缩聚 能形成三维体型(网状)结构聚合物的缩聚反应 首要条件: 必须有官能度大于 2 的 单体参加 ( f = 3，4…………) 链增长反应可向多个方向进行，即可产生支链，继而形成体型结构 不熔融不溶解，尺寸稳定性好，耐腐蚀，耐热性好 可溶、可熔的线型聚合物称为热塑性聚合物 不溶、不熔的体型聚合物称为热固性聚合物 线型缩聚物的生成，通常使反应进行到底，达一定分子量后再加工成型而制成多种制品 体型缩聚情况则不同，如将反应进行到底，则成为不溶不熔物，无法再成型加工 体型缩聚常分两步进行 先聚合成分子量较低（几百～几千）的线型或支链型聚合物（称为低聚物或预聚物） 然后使预聚物在本身或与交联剂及其它助剂共同作用下，经加热（有时还加压）而交联成型，制成热固性制品 凝胶化 体型缩聚的特征: 当反应进行到 P 时，体系的粘度突然增大，生成具有弹性的冻胶状物质，这种现象称为凝胶化。 体系中一部分为凝胶，不溶不熔 另一部分为溶胶，为分子量较小的线型或支化分子，可溶可熔 用溶剂抽提出来，溶胶可进一步交联成凝胶 凝胶点PC 定义开始出现凝胶时的临界反应程度为凝胶点，以Pc表示 Pc的预测与控制是体型缩聚的核心问题 Pc的理论预测可从反应程