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3无机材料的电导3

无机材料物理性能 无机材料物理性能 邓承继博士 无机材料物理性能 电学部分 上节知识点回顾 半导体概念,能带结构; 本征半导体的电子电导率及影响因素; 组份缺陷对电子电导率的影响; §5.5.1 晶界效应 (1)压敏效应 微观结构中包括氧化锌晶粒以及晶粒周围的晶界层。氧化锌晶粒的电阻率很低,而晶界层的电阻率却很高,相接触的两个晶粒之间形成了一个势垒。 应用领域 稳压,过压保护 避雷针等 应用领域 温度敏感元件,过热报警器,过热保护; PTC的温度变化,用于液位计; 限电流元件; P271 §5.5.5 西贝克(Seeback)效应 这是热电材料的基础,已经形成一个非常大的学科和材料科学界的热点研究领域 温差电动势效应--广义地,在半导体材料中,温度和电动势可以互相产生 其理论公式在教材上有部分介绍,有关进一步研究和应用见相关研究论文 教材第277页表5.11只是一些传统材料,现在有非常多新材料 Thermalelectric generator 应用领域 温差发电 制冷 §5.5.6 P-n结 正压下 P-n结的伏安特性 小结 能带的概念,金属-半导体-绝缘体在能带上的区别; n和p型半导体在能带结构、载流子浓度及电导率上的区别; 影响电子电导率的因素; P-n结在平衡态和偏压下的载流子浓度及能带; 习题4和习题6。 (四) 光伏效应 n p n p + _ E n区空穴 P区电子 光生伏特效应: 1)用能量等于或大于禁带宽度的光子照射p-n结; 2)p、n区都产生电子—空穴对,产生非平衡载流子; 3)非平衡载流子破坏原来的热平衡; 4)非平衡载流子在内建电场作用下,n区空穴向p区扩散,p区电子向n区扩散; 5)若p-n结开路,在结的两边积累电子—空穴对,产生开路电压。 * * 5.4 多晶多相材料的电导 相组成: 晶粒、晶界、玻璃相、气孔、 相组成的导电性: 玻璃相、微晶相(缺陷多)电导率较高。气孔电导率小,但如果气孔形成通道,环境中的水份、杂质易进入,对电导有影响。作为绝缘子使用,必须提高其致密度。 §5.5 半导体陶瓷的物理效应 接触效应 半导体间;金属与半导体间;金属与金属间; 2.晶界效应 压敏,PTC 3. 表面效应—gas sensor 4. 西贝克(Seeback)效应-thermalelectric 对电压变化敏感的非线性电阻效应。即在某一临界电压以下,电阻值非常高,可以认为是绝缘体,当超过临界电压(敏感电压),电阻迅速降低,让电流通过。 电压与电流是非线性关系。 1 隧道效应 热激发 双肖特基势垒图 无电场 Ed 表面能级 高电场 ZnO晶粒 晶界 ZnO晶粒 (2) PTC效应 PTC效应:电阻率随温度升上发生突变,增大了3—4个数量级。是价控型钛酸钡半导体特有。电阻率突变温度在相变(四方相与立方相转变)温度或居里点。 PTC机理(Heywang晶界模型): 1)n型半导体陶瓷晶界具有表面能级; 2)表面能级 可以捕获载流子,产生电子耗损层,形成肖特基势垒。在烧结时,需采用氧化气氛,缓慢冷却,使晶界充分氧化,因此所得烧结体表面覆盖着高阻氧化层,在被电极前将氧化层去除。 3)肖特基势垒高度与介电常数有关,介电常数越大,势垒越低; 4)温度超过居里点,材料的介电常数急剧减小,势垒增高,电阻率急剧增加。 表面效应:半导体表面吸附气体时电导率发生变化。 吸附气体的种类:H2、O2、CO、CH4、H2O等。 半导体表面吸附气体对电导率的影响: 如果吸附气体的电子亲和力大于半导体的功函数,吸附分子从半导体中捕获电子而带负电;相反吸附分子带正电。 n型半导体负电吸附,p型半导体正电吸附时,表面均形成耗尽层,表面电导率减小。 p型半导体负电吸附,n型半导体正电吸附时,表面均形成积累层,表面电导率增加。 §5.5.3 表面效应(吸附其他分子或原子) 例如: 一般具有氧化性的分子(如:氧分子)从n型半导体和p型半导体中捕获电子而带负电,引起半导体表面的负电吸附。还原型气体引起半导体表面的正电吸附。 1/2O2(g)+ne ? Oad n- Oad : 吸附分子 温度对吸附离子形态的影响: 低温?高温 O2 ? 1/2O4- ? O2- ? 2 O- ?2O2 - O::O ·O:O:O:O: ·O:O· ·O: :O: §5.5.4 气敏理论模型 SnO2是n型半导体 在空气中吸附氧,氧的电子亲和力比半导体材料大,从半导体表面夺取电子,产生空间电荷层,使能带向上弯曲,电导率下降,电阻上升。 吸附还原型气体,还原型气体与氧结合,氧放出电子并回至导带,

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