玻璃工艺01.ppt

RO? ? 软化温度? ?? 解释：RO使网络得到加强 二、应用 吸热玻璃、透紫外玻璃、耐氟酸玻璃等。 （十三）其它氧化物玻璃（自学） （十四）逆性玻璃 一、逆性玻璃 · 普通玻璃性质在Y=3时性质转折（网状?层、链状结构）Y2时难于成玻（仅含一种R） · 逆性玻璃--- 当存在两种以上金属离子且它们大小、电荷不同时， Y2也可制成玻璃且性质随量的增加而变好。 二、逆性含义 1.结构逆性 金属离子是“海洋”。多面体是“岛屿”。 结构稳定度决定于金属离子与多面体短链中氧的结合力。 2.性质逆性 Y越小结构越稳固，性质越好。 三、意义 1.理论 冲击经典结构理论 2.实际 电容器（电容量变化很小） （十五）玻璃结构中氧化物的分类 一、分类标准 根据无规则网络学说，按元素与氧结合单键能大小分。 二、网络生成体氧化物 network formation（N F） · 单键能80kcal/mol · 可单独成玻 · 阳离子半径小电荷大 · 离子共价混合键 如：SiO2 B2O3 P2O5 GeO2 三、网络外体氧化物network modifier（NM） · 单键能60kcal/mol · 不可单独成玻 · 离子半径大电荷小 · 离子键 如：Li+ Na+ K+ Ca2+ Sr2+ (小场强) Th4+ In3+ Zr4+ （大场强） 作用：a.断网 b.补网 C.积聚 四、中间体氧化物network intermedium（NI） · 单键能60~80kcal/mol · 一般不能单独成玻 · 离子键占主导，有共价性 · 两种配位可互相转化 # 转化条件:游离氧 多时 四配位 少时 六配位 同时存在进入网络次序 [BeO4]?[AlO4] ?[GaO4] ?[BO4] ?[TiO4] ?[ZnO4] (十六)各种氧化物在玻璃中的作用 一、N F的作用 1.SiO2 构成硅酸盐玻璃网络骨架，隔离[BO4] 2.P2O5 磷酸盐玻璃骨架。 硅酸盐中：核化剂、乳浊剂 3.B2O3 硼酸盐玻璃骨架 硅酸盐中少量可得较特殊玻璃（pyrex） 磷酸盐中可形成[BPO4],结构变为架状 二、碱金属氧化物的作用 1.在硅酸盐玻璃中 使四面体网络断裂，结构疏松，性质变差 * Li+ 场强大，“积聚”作用明显。 等量取代K+ 、Na+ 使性质变好。 混合碱效应（中和效应）mixed alkali effets A. 定义——二元碱硅玻璃中，当玻璃中碱金属氧化物总量不变，用一种氧化物取代另一种，玻璃与扩散有关的性质不成直线变化，而出现明显的极值。 极小值： ?、?、Q 极大值：化稳性 无极值：N、d、H B. 影响因素: ?离子半径差 ?总碱量 C. 解释： ?阻挡论：半径小的离子留下的空位小（A、B无关离子） ?同类碱间斥力大，单碱与网络结合力大，扩散活化能大 ?电动力学交互作用论： 碱离子与负电荷形成电偶极，点偶极间相互作用A会受B的牵制，扩散活化能增大。 D. 应用 ?提高TK-100指标 ?温度计零点漂移（单碱好） ?长石变化对玻璃性质的影响 2.在P2O5玻璃中作用 · K+、Na+使层状?链状，链间以R--O键交迭 · Li+能打开P=O，使结构强化。（含Li 的磷酸盐玻璃紫外吸收限移向短波） 三、二价金属氧化物 1.概述 两类 碱土金属（惰性气体型） ZnO、 CdO、 PbO（18，18+2电子构型） * 断网作用（无碱玻璃中明显） * 积聚作用 * 压制效应——在含碱硅酸盐系统中随RO量的增加，使R+的扩散系数下降。 效应强弱：BaOPbOCaOCdOZnOMgO 解释：（1）R2+填入空隙中，阻碍R+的扩散 （2）“积聚”作用使网络加强