9.醛酮醌重点解析.pptVIP

醛和酮的分子构造中都含有相同的官能团——羰基 , 因而统称为羰基化合物。 9.1.1 醛和酮的分类 羰基至少与一个氢原子相连的化合物叫做醛（甲醛的羰基与两个氢原子相连），可用通式 表示。 称为醛基。 羰基与两个烃基相连的化合物叫做酮，可用通式 表示。 称为酮基，是酮的官能团，位于碳链的中间。 9.1.2 醛和酮的命名 　　1.普通命名法 　　醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。 2.系统命名法 （1）先选择包括羰基碳原子在内的最长碳链作为主链。 （2）根据主链的碳原子数称为某醛或某酮。 （3）从醛基一端或从靠近酮基一端开始，把主链中的碳原子编号。由于醛基一定在碳链的链端，所以醛基碳永远是第 1号的，故不必用数字标明其位置，但酮基的位置必须标明，写在酮名的前面。 （4）主链上如有支链或取代基，应标明位次，把它的位次（按次序规则）、数目、名称写在某醛、某酮的前面。 命名不饱和醛、酮则需标出不饱和键和羰基的位置。 多元醛、酮命名时，同样选择包括羰基碳原子在内的最长碳链作为主链，编号时使羰基位置数字最小，同时加上用汉字数字表示的羰基数目。 芳香醛、酮的命名，是以脂肪醛、酮为母体，芳香烃基作为取代基。 不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号： 羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。 福尔马林（英文：formalin，又称福马林），是甲醛含量为35%至40%(一般是37%)的水溶液，也加入10%～15%的甲醇防止聚合。具有防腐、消毒和漂白的功能。不同领域有不同作用。甲醛被国际癌症研究中心(IARC)列为疑似人类致癌物质(2A)，为甲醛溶液的福尔马林对人体亦有伤害。 醛可用斐林试液（Fehlings solution）和多伦试液（Tollens solution）鉴别。斐林试液为硫酸铜(Cu2+)和酒石酸钾钠的碱性(NaOH)溶液，铜离子可被醛还原产生红色的氧化亚铜沉淀.多仑试液为硝酸银的氨水溶液，与醛共热则其二氨合银络离子会被醛还原成银析出，附于试管壁呈银镜，此反应称为银镜反应. 因为羰基的极性，醛和酮是极性化合物，因此分子间 产生偶极--偶极吸引力。 沸点:(1)比相应分子量的非极性烷烃要高。 (2)比相应分子量的醇要低。 溶解性: 较低级的醛和酮可溶于水，这一方面是由于醛、酮是极性化合物，但主要是因为醛和酮与水分子之间形成氢键。随着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。但醛、酮都易溶于有机溶剂象苯、醚、四氯化碳等中。 羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团，在它的碳上带有部分正电荷，在氧上带有部分负电荷,带正电荷的羰基碳容易被亲核试剂(Nu)进攻，而富电子羰基的氧原子可以与亲电试剂作用。此外, 因醛、酮处于氧化还原的中间价态，它们既可以被氧化，又可以被还原，所以氧化还原也是醛、酮的一类重要反应。 醛和酮的化学性质主要取决于羰基。 9.3.1 羰基的加成 和碳碳双键的亲电加成不同，羰基的加成属于亲核加成。这种由亲核试剂（能提供电子对的试剂）进攻而引起的加成反应叫做亲核加成反应。 这类加成反应可用下式表示: 1.与氢氰酸加成 在有机玻璃的生产中，α－羟基甲基丙腈在浓硫酸存在下脱水并与甲醇酯化生成甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯是生产有机玻璃的单体。 在生成α－羟基腈的反应中 HCN为气体，在水中的溶解度小，毒性极大，常使用其钠盐或钾盐的水溶液，再向溶液中滴加强酸来代替HCN，这样可以控制剧毒气体的散失。 所谓位阻效应是指分子中相邻的原子或基团，在空间所占的体积和位置而产生的影响。 2.与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮和低级环酮（成环的碳原子在8个以下）都能与过量的饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成稳定的亚硫酸氢钠加成物。常用这个反应来分离、精制醛或甲基酮。 3.与醇加成 醛与醇在干燥氯化氢催化下，发生加成反应，生成半缩醛.半缩醛（Hemiacetal）是一类同一碳上连有一个羟基，一个烷氧基和一个氢的有机化合物。缩醛（Acetal）是一类同一碳上连有两个烷氧基和一个氢的有机化合物。缩醛可由半缩醛继续与醇反应得到，而半缩醛可以由醛和醇反应得到。 反应首先是N—H键断裂与羰基加成，然后再脱去一分子水生成肟或腙。醛、酮与 2，4－二硝基苯