QuEChERS访谈.docx

QuEChERS技术面世才几年，然而已在多农残分析、多类农药分析等领域带来了革新。专栏作者Ron Majors 采访了QuEChERS的发明者Michelangelo Anastassiades 与 Steve Lehotay，就其在日新月异的样品处理技术中取得的成就、挑战、以后的发展方向作出了探讨。如何对越来越复杂的样品基质进行痕量分析及其样品前处理已成为业界一个大的挑战。现在，为了满足全球日益增长的人口需要，食物产量得到很大的提升，这也导 致了多种有毒农药的使用。农药的施放有时会显得“宁可错过，不可放过”，即使可能农产品本身不需要，也会被施放，所以对于这些农药的痕量检测，检测工作者 必须不断改善其检测技术。因此，关于多类农药的农残分析方法就得到了重视，特别在我们的食物供应频频出现污染事件的这段时间。 传统的样品处理技术经历了液固萃取、液液萃取、固相萃取几个阶段。在2003年，根据这些萃取的经验，美国农业部的化学家发明了一个在各种水果、蔬菜中有效分离痕量农残的方法。配合液质、气质的高灵敏性、选择性，QuEChERS（quick、easy、cheap、effective、rugged and safe，见下图）技术得到了长足的发展。水溶液中的固体样品加盐后经过乙腈萃取，接着通过液固萃取（也就是分散基质萃取）去除乙腈中存在的大部分干扰物，萃取液就能直接进行质谱分析。现在QuEChERS已经成为了全球检测水果、蔬菜中农残时的标准样品处理方法。除此以外，其应用也涉及到越来越多的不同领域，比如肉类、血液样品、酒、甚至土壤中抗生素、药物、滥用药、还有其他污染物的检测。?下面是采访的内容：主要的改良Q：QuEChERS最早在2003年面世。从开发到现在，你们觉得该方法中三个最大的改良分别是什么呢？A：在QuEChERS的构思阶段，我们对大范围的代表性农药、样品进行了多次的实验去评估每次提取、净化步骤。最初的2003年的QuEChERS版本对于被测物及其基质来说是不错的，甚至优于当前的版本。当我们在对不同样品中上百种农药进行方法验证时，我们发现大概有10种农药的回收很容易受PH的影响，而过程中使用PH＝5的缓冲液是不错的解决方法，因此在之后的方法中我们也注意缓冲液的使用。这是方法的第一个改良（不足的地方是缓冲液的使用也会导致一些杂质的增多，因此我们宁愿叫这个做方法的调整） 其次， C18填料与PSA的一起添加能明显地改善某些样品的净化效果，特别是那些富含油脂的样品，比如橄榄油，而其这并不会造成被测物的损失。Lehotay对没能统一C18在AOAC2007.01与EN 15662的使用感到十分遗憾： AOAC官方方法2007.01中没有提及可以添加C18，相反欧盟标准方法EN 15662却可以。有化学家采取冷冻的方法去降低脂类的干扰，这同时也能除去一些在之前萃取中带入的杂质，但是相比之下，C18无疑是更快、更容易的，而且去脂效果与冷冻法相当。 最后，叶绿素、类胡萝卜素这类杂质的去除可以加入如CEN 标准方法156627所述的少量石墨化碳黑或者加入美国UCT公司的ChloroFiltr?吸附剂，这会对某些平面结构的农药造成25％左右的损失。另外需要再补充的就是，有时遇到含有较多油脂的谷物时，可以提高PSA的用量。主要的困难Q：在QuEChERS方法的开发时遇到过的三个最大的困难（setbacks）是什么呢A：我们并不认为在开发这个方法时遇到过什么大的挫折。现在销售QuEChERS产品的供应商正持续增多（见下图）。QuEChERS自从在第四届欧洲农残专题讨论会公布后反响巨大并从此得到很大的发展。比如，Anastassiades把QuEChERS方法与欧洲沿用了15～20年的方法进行比较得出前者能节省95％的溶剂（10ml Vs 535ml），95％的耗材成本，还有90％的时间。只要你查看欧洲参加的每年对水果、蔬菜进行的农药检测报告，你就会发现在2009年130～150个参加的实验室中有接近有40％是使用QuEChERS方法的。对于私人实验室，由于他们更加考虑成本，QuEChERS的采用率会高至接近70％。QuEChERS方 法使用中的最大困难恰恰来自于其优势：灵活性强。对于上百种样品、上百种农药而言，方法进行或多或少的变化都能得到较高的回收率。有人曾经说过“分析方法 就像是牙刷，每个人都情愿只用自己的一个”我们已看到在原来方法的基础上已出现了多种调整，也包括在文献中提及的两个针对性较强的QuEChERS官方方法。检测中方法的调整是必须的，但是现在许多时候，它给人的印象往往好像只是仅仅为了标新立异地写一篇文章，一篇报告，而这些调整往往使得方法变得更加耗时、更易受影响、更花钱。我们是这样克服这种方法改良上分歧的：当时Anastassiades想用柠檬