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n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 Lyman Balmer Paschen Brackett 讨论：共有多少线系 共有多少谱线 最大波长（波数）与最小波长（波数） （可以看见多少谱线） 延伸 氢原子理论的推广 我们在前面已经用波尔理论对氢光谱作出了解释，理论上得到了里德伯常量： 符合的很好，因为它们之间仅有万分之五的差别。 它与实验值 可是当时光谱学的实验精度已达万分之一! 1.质心系 于是氢原子理论可以朝三个主要方面进行推广与完善：质心系、相对论效应、轨道贯穿 玻尔理论假定电子绕固定不动的核旋转。 只有当核的质量无限大时才可以作这样的近似。而氢核只比电子重约一千八百多倍，这样的处理显然不够精确。 完善：核与电子绕它们共同的质心运动! 按照质心的定义 在质心系中， 我们有 从而有 系统的运动方程可表示为 (1) 核与电子共同绕质心作匀角度转动，设角速度为ω，则核与电子绕质心运动的线速度为 代入（1）式可得 （2） 称为折合质量 令 再看系统的角动量量子化条件 故有 那么运动方程可以写为 对经过修正的氢原子模型，波尔假设中的角动量量子化在质心系中就是 可以看出，上面得出的结论与前面的关系式相对应，所不同的是这里以折合质量μ取代了原来的 m ，那么我们把前面结论中的 m 换成μ，就得到修正后原子模型的结合。所以我们得到里德伯常数为 我们看到，当原子核质量M→∞时， RA=R∞=109737.31cm-1。 (Rexp=109677.58cm-1) 但在一般情况下，可以通过上式来计算里德伯常数。 对氢原子的实验： RH=R∞[M/(M+m)] =109677.57cm-1。 里德伯常数随原子核质量变化的情况应用之一： 氢的同位素—氘的存在。 1932年，尤雷在实验中发现，所摄液氢的头四条谱线都是双线，双线之间波长差的测量值与通过里德伯常数 R 计算出的双线波长差非常相近，从而确定了氘的存在。 起初有人从原子质量的测定问题估计有质量是2个单位的中氢。 下表是美国物理学家尤雷观察到的含有氢、氘两种物质的混合体的光谱系双线，以及测量出的双线间的波长差。 按照波尔理论： 因为 RDRH ，所以对于同一谱线， 即 对于同一条谱线，我们可以得到下面的关系式 而 氢核的质量约是电子质量的1836倍。 而 故有 类氢离子是原子核外边只有一个电子的原子体系，但原子核带有大于一个单元的正电荷. 比如一次电离的氢离子He+，二次电离的锂离子Li++，三次电离的铍离子Be+++，都是具有类似氢原子结构的离子。 里德伯常数随原子核质量变化的情况应用之二： 用来解释类氢离子的光谱规律。 1897年，天文学家毕克林在船舻座ζ星的光谱中发现了一个很象巴尔末系的线系。这两个线系的关系如下图所示，图中以较高的线表示巴尔末系的谱线： 我们注意到： 1.毕克林系中每隔一条谱线和巴尔末系的谱线差不多重合，但另外还有一些谱线位于巴尔末系两邻近线之间； 2.毕克林系与巴尔末系差不多重合的那些谱线，波长稍有差别，起初有人认为毕克林系是外星球上氢的光谱线。 玻尔从氢原子理论出发，指出毕克林系不是氢发出的，而属于类氢离子 。 因为玻尔理论对类氢离子的巴尔末公式为： 对于He+，Z=2，n=4，则nt=5，6，7...... 那么 与氢光谱巴尔末系比较 其中 原来 He+ 的谱线之所以比氢的谱线多，是因为m的取值比 n′的取值多； 而由于原子核质量的差异，导致里德伯常量 RHe 与 RH 不同，从而相应谱线的位置有微小差异。 §5 粒子数按能级的统计分布 由大量原子组成的平衡态系统， 原子数目按能级分布. 玻耳兹曼统计分布： 若 E2 E 1，则两能级上的原子数目之比 数量级估计： T ～103 K； kT～1.38×10-20 J ～ 0.086 eV; E 2-E 1～1eV; * 近代物理基础 第十六章 早期量子论 第十七章 量子力学基础 第十八章 固体的能带结构 第十六章 早期量子论 光的粒子性与实物粒子的波动性 “在生活这场伟大的戏剧中，我们既是演员，又是观众，这是一个古老的真理。” N .Bohr