第五章脂环烃..docVIP

第五章 脂环烃 教学基本要求：要求学生掌握脂环烃的结构特点、分类和命名方法；了解张力学说，进一步加深对构象分析和顺反异构概念的认识；初步掌握环结构在合成上的意义；掌握脂环烃的化学性质和制备方法。 教学重点难点：本章的重点：（1）炔烃、环烷烃的结构、命名（包括顺反命名）、 （2）环烷烃的化学性质；（3）环己烷的构象。本章的难点：（1）环己烷的构象；（2）多环烃的命名。 教学时数： 5学时第一节 脂环烃的分类和命名 一、脂环烃的分类 1、按分子中有无不饱和键分类： 2、按分子中碳环数目分类 二、脂环烃的命名 1、单环脂环烃的命名： （1）在相应的烷烃前面加一个环字。英文的冠以（cyclo）即可。环己烷 cyclohexane （2）环上有取代基时则从最小的基团开始编号，使几个取代基位置代数和最小。1—甲基—3—异丙基环己烷1—methyl—3--isopropylcyclohexane （3）含双键的环烯从双键开始，经过双键编号、命名。5—甲基—3—异丙基环己烯5—methyl—3--isopropycyclohexene 2、多环脂环烃的命名： （1）桥环烃A 从桥头开始沿最长碳链编号到另一桥头，然后沿次长碳链到起始桥头，最短桥最后编。B 注明环数，在环字后面的方括号内用阿拉伯数字由多到少列出，无碳原子的用（0）表示。C 方括号后面写明某烷。当环上有取代基时，放在前面，用前面的方法分别叫出。 例： 2，8—二甲基—1—乙基—6—氯二环〔3.2.1〕辛烷6—chloro—1—ethyl—2,8--dimethyldicyclo〔3.2.1〕octane三环〔3.3.1.13,7〕葵烷 （2）螺环烃和稠环烃的命名根据碳原子总数称为螺某烷；在螺字后面方括号中用阿拉伯数字标出除螺原子之外的原子的数目，由少到多列出。编号是从螺原子邻位碳原子开始从小环到大环。2—甲基—9—异丙基螺〔4.5〕葵烷稠环烃可以用桥环烃的命名方法命名，也可以用相应的芳烃的氢化物命名。十氢萘二环〔4.4.0〕葵烷第二节 环烷烃的性质 环烷烃的物理性质与开链烷烃相似，但均比其高，具体见105面表5—1。 化学性质： 1、取代反应（一般是五、六员环）三、四员环主要加成反应。 2、氧化反应环烷烃对氧化剂稳定，可以用来区别小环和烯烃。但环上的取代基如果有双键时，则双键被氧化。特殊例外。 例： 3、加成反应小环（三、四员环）容易与氢气、卤素、卤化氢等试剂发生加成反应。反应时环破裂，所以称为开环反应。 （1）加氢 （2）加卤素 （3）加卤化氢环丙烷衍生物加卤化氢时，氢原子加在含氢较多的碳原子上，卤素加在含氢最少的碳上。 4、环烯烃的反应 思考题：P113-114 1、4、 作 业：P113-114 5、6、7第三节 环烷烃的结构与稳定性 1、现代价键理论： 按碳原子sp3 杂化，C—C—C的键角应是109°28′，而环丙烷的三个碳原子在同一平面上，经计算环丙烷C—C—C的键角为105.5°，这样，在成键时，必需把C—C—C的键角从109°28′压缩至105.5°，此时，就会产生一种要求恢复正常键角的内力，称为“角张力”。从而使环丙烷易于开环。 环丁烷分子也存在角张力，但比环丙烷小些；环戊烷分子角张力很小，C—C—C的键角已接近109°28′；环己烷分子无角张力。（碳原子不在同一平面上。） 2、量子力学计算环丙烷C—C—C之间形成的键不是直键，而是形如香蕉的弯键，结果容易起反应。 3、燃烧热和非平面结构含碳原子数不同的环烷烃中，每个CH2的燃烧热是不同的。它的大小反映出分子内能的高低。表5—2 环烷烃每个CH2的燃烧热（kJ／mol） （2）环己烷的C—C键不能象烷烃一样自由旋转，但可以在环不受破裂的范围内旋转。在旋转中，椅型和船型可以互相转变。船型构象比椅型构象能量高29.7 kJ／mol。 （3）在椅式构象中，相邻的碳原子的键都处于邻位交叉式的位置。因此，环己烷的椅型构象既没有角张力，也没有扭转张力，故稳定。 2、船型构象在船型构象中，有四个C—C键是交叉式，两个C—C键是重叠式，重叠的氢原子间有斥力作用，且船头船尾距离较近，斥力较大，故船型构象能量高，不稳定。 3、椅型构象中两种氢 第一类六个氢与分子的对称轴平行叫做直立键或a键。三个方向朝上，其余三个方向朝下。 第二类六个氢与分子的对称轴几乎垂直，叫做平伏键或e键。a 键e 键 4、两种椅型构象的相互转化由分子的热运动所产生，不会破裂碳碳键，室温下就可以进行。在互相转变中每一个a键都变成了e键，反之e键变成a键。 二、取代环己烷的构象 1、一元取代环己烷 例、 甲基环己烷取代基处于e键稳定，能量低；取代基处于a键不稳定，能量高。