第7章原子发射光谱技术方案.pptVIP

检测器： 接受原子发射的光，并转换成电信号。(1) 光电管——由一个阳极和一个阴极构成的真空二极管： 阴极——金属半圆筒，内涂光敏物质 阳极——金属丝(2) 光电倍增管——有若干倍增极的附加电极，使光激发的电流放大(一个光子产生106～107 个电子)灵敏度比光电管高200多倍，适合160～700nm。(3) 光电流∝原子光谱的强度，与基态原子浓度成正比。  7.4 光谱定性分析 定性依据： 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 (1) 元素的光谱分析用光谱线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 主共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线。 (2) 定性分析的方法 标准光谱比较法： 以铁光谱作为标准(波长标尺)，观测元素的特征谱线。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 为什么选铁谱作为标准光谱？ (1) 铁元素广泛分布，在样品中普遍存在； (2)光谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； (3) 谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； (4) 定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱在映谱器上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。 谱线的自吸与自蚀 定性分析：只要检查出某元素两条以上的最后线或特征谱线，就可判断该元素的存在。 当元素含量低时，最后线就是最灵敏线； 但在含量高时，由于谱线的自吸效应会影响其灵敏度。光谱分析应注意自吸的影响。 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 (3) 定性分析实验步骤 1) 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。 2) 实验条件选择 a. 光谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 b.电极材料： 采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极. 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 3) 对照标准铁谱检查谱线 7.5 光谱定量分析 1.光谱半定量分析——目视法 与目视比色法相似，测量试样中元素的大致浓度范围。 谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下同时摄谱，测定试样中待测元素光谱。选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 2. 光谱定量分析 (1) 发射光谱定量分析的基本关系式 光谱定量分析是根据被测试样中元素的光谱线强度进行的。在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： 称为发射光谱分析的基本关系式(经验式)。 a为与样品的蒸发、激发和试样组成相关的系数； b为自吸常数。b随浓度c增加而减小，当浓度很小自吸消失时，b=1。 以lgI对lgc作图，一定条件下呈直线。当试样浓度较高时，由于b不是常数(b1)，所以曲线出现弯曲。 (2) 内标法基本关系式 由于b和a随元素含量和实验条件的改变而变化，因此，直接测定谱线绝对强度进行定量分析难以获得准确结果。实际工作多采用内标法(相对强度法)来消除工作条件变化对结果的影响。 选择一条被测元素的光谱中作为分析线(强度I)，再选择一条内标物的谱线(强度I0)，组成分析线对。则相对强度R ： A为其他三项合并后的常数项。 内标法就是通过测量分析线对的相对