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确定瞬时转轴的方向α , β 结论 分子模型 自由度数目分子结构单原子双原子 多原子 3 5 6 质点 刚体 由刚性杆连接的两个质点 常温下的分子自由度为（不考虑振动）： 绕质心转动： 确定相对于瞬时转轴的转动ψ 自由度 x y z O x, y, z 平动动能 转动动能 振动动能和振动势能 2 自由度上的能量： 3 能均分定理 理想气体分子的平均平动动能为 玻耳兹曼假设： 每个自由度上的能量具有相同的值，其大小为： 既： 1mol 理想气体的内能为 νmol 理想气体的内能为 结论 理想气体内能只与温度有关，的实验观测结果是一致的。 4 理想气体的内能 理想气体： 不考虑分子间相互作用的势能 常温下可忽略原子的振动 内能： 系统中所有分子（热运动）能量之和 一容器内某理想气体的温度为273K，密度为ρ 1.25 g/m3， 压强为 p 1.0×10-3 atm 1 气体的摩尔质量，是何种气体？ 2 单位体积内气体分子的总平动动能？ 3 设该气体有0.3 mol，气体的内能？ 解 例 求 由结果可知，这是N2 或CO 气体。 1 由，有 2 单位体积内气体分子的总平动动能为 3 由气体的内能公式，有 定压摩尔热容 比热容比 定体摩尔热容 8.3.4 理想气体的摩尔热容 由 据 · · · 说明 能均分定理的局限性 几种双原子分子在0℃时的等体摩尔热容 20.786 21.648 20.794 20.786 20.945 20.476 5/2 R NO CO N2 O2 H2 氢气在不同温度下的等体摩尔热容 20.476 18.326 13.598 12.468 CV 0 -76 -183 -233 ℃ 27.982 26.723 25.062 22.953 21.229 2500 2000 1500 1000 500 1. 分布的概念 在平衡态下，分子处于某个热运动速率的概率确定。因此， 例：10%40%30%20% 人数比率按 年龄的分布1XXXXXXXXXX0 2000 人数按年龄的分布 21~22 19 ~20 17 ~ 18 15 ~16年龄 §7.5 麦克斯韦速率分布定律 分布在某种速率速率区间的分子数目是确定的,且有一个稳定的分布规律。ΔNi/NΔNi vi ～ vi +Δv… … … … … … ΔN2/N ΔN1/N 分子处于各速率区间的概率 ΔN2 ΔN1 分子数按速率的分布 v2 ～ v3 v1 ～ v2速率 ｛ΔNi｝表示了分子数按速率的分布情况。 2.麦斯速率分布函数 fv 平衡态下，考虑分子速率处于v～v+ dv 的概率： 速率分布函数 宏观小，微观大 △Ni/N表示了分子速率分布于vi～vi+ dv区间的概率。 说明： ●麦斯分布函数式：麦斯速率分布函数 ●物理意义：麦克斯韦速率分布律 fv v O T 由分布函数绘制的速率分布曲线 表示了分子速率处于v 附近的单位速率区间的概率。●速率分布曲线（正态分布）：反映了分子速率处于v～v+ dv 的概率 ·速率很小、速率很大的分子 数占很少。 1 曲线特征: v O T fv fv 出现极大值时对应的速率称为最概然速率（正态分布函数） ·最概然速率v p fv v O v ·在dv 间隔内,曲线下的面积： v＋dv · · ·在v1~v2 区间内,曲线下的面积表示速率分布在v1~v2 之间的 （概率）分子数与总分子数的比率. v1 v2 T 2 曲线的物理意义: ·曲线下面的总面积为1 归一化条件 表示速率分布在v～v+ dv 中的概率 3. 气体速率分布的实验测定 （1）. 实验装置 （2）. 测量原理 能通过细槽射到检测器 D的分子所满足的关系: （Miller-Kusch experiment.1956 经过细槽时间 柱体转过ψ角的时间 细槽的宽度，决定速率区间大小。 沉积在检测器上的金属层厚度正比相应速率下的分子数 通过改变角速度ω的大小，选择速率v （3）. 测量结果 T v O dv 实验结果与理论值相符合。 以υ处单位速率区间沉积厚度和总沉积厚度的比值作条形图 4. 三种统计速率及其意义 （1）. 平均速率 ※ 令： 利用已有的积分公式 说明 平均速率可反映平衡态下分子平均自由程的大小 思考：是否表示在区间内的平均速率 ？ 例：为速率分布函数，则在区间内平均速率为：（3）. 最概然速率 （2）. 方均根速率 利用已有的积分公式 说明 方均根速率可反映宏观参量P、T的大小 由: （与麦斯函数的结果同 反映了单个分子最可能出现的一种速率，或