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第六章 电解质溶液 理论上，一般认为： 强电解质：解离度α=100%的电解质 弱电解质：解离度α100%的电解质 酸碱理论需要解决的问题： 什么是酸？什么是碱？什么是酸碱反应？ 1884年，Arrhenius S.A. 提出了酸碱电离理论 理论要点： 1.凡是在水中能解离出H+的物质是酸(acid)； 2.凡是在水中能解离出OH-的物质是碱(base); 3. 酸碱反应的实质是H+与OH-结合生成H2O的反应 酸碱电离理论难以解决的问题有： 1.非水条件下的酸碱反应 2.盐的酸碱性问题 Na2CO3 纯碱 NH4Cl NaHSO4 3.氨水的结构 NH3·H2O NH4OH 最好的科学理论是一种能够以最简单的语言或公式，来解释或说明最复杂的问题的理论。过多的特例或补充，反而说明该理论已经不能适应科学实验的发展。 1923 年，Br?nsted J.N.和Lowry T.M.提出了酸碱质子理论 理论要点： 1.凡是能给出质子的物质都是酸； 2.凡是能接受质子的物质都是碱； 3.酸碱反应的实质就是两对共轭酸碱对之间的质子传递的过程。 6.4.1 缓冲溶液的基本概念 6.4.1.2 缓冲溶液的组成 6.4.1.3 缓冲溶液的作用机制 6.4.2 缓冲溶液 pH 值的计算 例6.4-2 将 0.10 mol·L-1 盐酸溶液 100 ml 与 400 ml 0.10 mol·L-1 氨水溶液相混合，求混合后溶液的 pH 值（已知NH3 的 K b = 1.76 ×10-5）。 6.4.3 缓冲容量 6.4.4 缓冲溶液的配制 6.4.4.2 常用缓冲溶液 6.4.5 缓冲溶液在医学上的意义 血浆pH值的计算 细胞内主要缓冲体系是H2PO4- - HPO42- 小结 9.180 0.01 mol·L-硼砂 7.413 0.00869 mol·L-1KH2PO4－0.03043 mol·L-1Na2HPO4 6.865 0.025 mol·L-1KH2PO4－0.025 mol·L-1Na2HPO4 4.008 0.05 mol·L-1邻苯二甲酸氢钾 3.557 饱和酒石酸氢钾(0.034 mol·L-1) 标准pH pH标准缓冲溶液 常用的标准缓冲溶液的pH(298K) 1.标准缓冲溶液 酸度计在使用前，必须用标准缓冲溶液校正仪器。 2.实用缓冲溶液 一般常用缓冲系无需计算，可查阅化学手册及生物化学手册。生物培养液所需缓冲溶液及临床上测定血液pH常用的标准缓冲溶液是KH2PO4和Na2HPO4缓冲体系和Tris缓冲体系。见表4-7、表4-8 一、 血液的主要缓冲体系是H2CO3-HCO3- H2O +CO2 H2CO3 H+ + HCO3- 肺 肾 [H+] 增加（发高烧、气喘…）， 平衡向左 加快肺部二氧化碳的排出量 延长肾内HCO3-的停留时间 [OH-]增加（肺气肿、糖尿病…), 平衡向右 降低肺部二氧化碳的排出量 加快肾内HCO3-的排泄量 pKa = 6.10 ［CO2］溶解 = 1.2×10-3 mol·L-1 [HCO3-] = 2.4×10-2 mol·L-1 虽然缓冲比已经超过理论范围，但人体是一个开放系统 ALL RIGHTS RESERVED 【例】计算0.10mol·L-1HAc溶液中[H+]和pH值。已知Ka=1.74×10-5。 解： pH=-lg1.32×10-3=2.88 c/Ka= 500 ∵ [H+]= =1.32×10-3(mol·L-1) ∴ 【例】计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。已知NH3的Kb=1.77×10-5。 解： NH4Cl在水溶液中完全解离为NH4+和Cl-，浓度均为0.10mol·L-1。Cl-为极弱的碱,故对溶液酸碱性影响极小,通常可以忽略不计。而NH4+是弱酸。 ∵ ｃ/Ka= ＞500 ∴ [H+]= =7.48 × 10-6(mol·L-1) pH=-lg7.48 × 10-6=5.13 NH4+的 同离子效应和盐效应 1. 同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，将使弱电解质离解度下降的现象，称为同离子效应。 pH↓ [OH-]↓ ?↓ 0.10 mol·L-1NH3·H2O + 酚酞 → 红 少量NH4Cl (s) 颜色变浅 如： 如：HAc - NaAc HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- ∵ [Ac- ] ↑ ∴平衡向左移动，α ↓。 解释： 平衡移动原理 设HAc和NaAc