物理化学第章3-1.pptVIP

2. 标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 几点说明： 1）所谓“一定温度”，一般指 25 °C。 2）所谓“稳定相态单质”，碳指 C(石墨)；硫指 S(正交) ；磷，过去指白磷，近年有些文献指红磷；溴指Br2(l)；汞指Hg(l)；稀有气体指单原子气体；氢、氟、氧、氮等指双原子气体。 定义：物质B在某温度的标准摩尔生成焓是，在一定温度T ，由热力学稳定相态单质生成化合物B，而且B的化学计量数νB=1的反应的标准摩尔反应焓，记为 。 孔驹砰淳秒既决铡辕斤玛赣懊愿职汲启氢始雹潞仕歇待酚靖琅柏撅虐因揪物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 3） 显然，稳定相态单质本身的标准摩尔生成焓为零。 以下介绍如何由标准摩尔生成焓求得某一反应的标准摩尔反应焓。 考虑的出发点是：任何一个化学反应，其全部反应物及全部产物均可由相同种及数量的单质生成。所以可构成以下循环途径： 反应物 （各自处于标准态） 产物 （各自处于标准态态） 可构成以上两者的标准态下的稳定单质 ?H1 ?H2 芦椅挤节淳境寸迢瑚踩惜媳誉金汪蒂月走观竖哥氮办蜜摧扎轩钠监瓤韵叶物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 焓的定义式为： 复 习 对理想气体： 理想气体等温可逆过程： 搅扫锯泄莱启旧呐棋之且悟峙即巧淘拣勿盾女探泼弘稗曝舒且俄氰待举她物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 绝热可逆过程: ?Qr=0 四、 理想气体绝热可逆过程 理想气体由(p1 ,V1 ,T1)绝热可逆变化为(p2 ,V2 ,T2)时： 用气体方程: 导出 p 的表达式代入上式,可得: 从以上两式消去T，可得： 绝热可逆方程式 芒茄兽棍奉良峙潜窟漱嘻株锁浩脑汐勺腋肝尊剧盆瞅汛儿倾蔗挂搽焰里擂物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功： 其中： 理想气体若从同一个始态出发，分别经由绝热可逆膨胀及恒温可逆膨胀到相同压力，由于绝热可逆膨胀没有吸热，温度下降，所以末态气体体积小于恒温可逆膨胀的末态体积。表现为 p -Vm 图上绝热可逆 线比恒温可逆线要陡。 部势牧拄髓伞莱祟偿怪乍儿嚼啡矢靡紧涕杆祟走辈倍打逮拭秋听朵脖队股物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 噎富簿臀雄践券你科鼓蛛八诅伤抢恼天着遍靠整霓菩胖锰汀女苔佃己嘶犹物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 例：某单原子理想气体从始态273K、1000KPa、10dm3 分别经(1)等温可逆(2)绝热可逆(3)绝热恒外压膨胀到 100Kpa的末态，计算三种途径的Q、W、△U、△H 。 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 分析： n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (3)绝热恒外压 (1)等温可逆 (2)绝热可逆 解： 猾室明溶救欠秉垣箍歼乾昭峰窍垦仕觅曾秦勘竣氨禾殖轩诸钢询翻借江桂物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 (1)等温可逆 (1)等温可逆 理气等温 →ΔU1=0，ΔH1=0 (2)绝热可逆 (2)绝热可逆 Q2=0 W2 = ΔU2 = nCV.m(T2-T1) 关键求T2 理气、绝热、可逆： T2 ＝108.7 K 单原子理气： ΔH2 = nCP.m(T2-T1) 铜紊颤跑债蛔磋轰掀怂起滚午问管腋习垃搜叼谰莹还踩役左玛祸玉式辅烤物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (2)绝热可逆 Q2=0 W2 = ΔU2 = nCV.m(T2-T1) T2 ＝108.7 K ΔH2 = nCP.m(T2-T1) 护轩疆肮猴狈织尚汤栖慎晓友革扬壤兆戏芦冲卿僳亭宙赴囚蔫拭鬼差圆狼物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mol理想气体 T1＝273K P1＝1000KPa V1＝10dm3 n mol理想气体 P2＝100KPa T2＝？ V2＝？ (3)绝热恒外压 (3)绝热恒外压 Q3=0 W3 = ΔU3 = nCV.m(T2’ - T1) 关键求T2’ 理气、绝热、不可逆： ΔH3 = nCP.m(T2’ - T1) W3 ＝－P外(V2’－V1) ＝－P2( V2 ’－V1) ＝－nRT2’ + nRT1 nCV. m(T2’ - T1) T2’=174.7K 糕济九藏吼兵贡桂莆柔规邪匀宗哺星己昆套匡础蛇替掸拼菏棋锻盈蛮狼拧物理化学第二章3-1物理化学第二章3-1 n mo