含稀土金属的有机-无机纳米-UROP复旦大学.docVIP

含稀土金属的有机-无机纳米 复合微球的合成及组装行为研究 材料科学系 巫勇 指导教师 陈敏 摘要：本文采用一种简便的方法合成单分散的LaF3：3+@PS复合微球。首先，分散聚合法-COOH的PS微球，再以此作为模板，利用稀土离子（La3+、Eu3+3+、Tb3+）与-COOH之间的静电吸引在PS表面原位生成LaF3：3+纳米粒子。扫描电镜、透射电镜等来表征微球的形貌复合微球的荧光性能并考察了PVP和AA的量对微球形貌的影响。 关键词：稀土元素 荧光 聚苯乙烯 分散聚合 Abstract: Uniform LaF3：Eu3+@PS composite microspheres have been fabricated via a simple and facile method. In this approach, monodisperse micrometer-sized PS colloids were prepared via dispersion polymerization. Subsequently, the negatively charged PS colloids bearing –COOH groups on the surface were used as temples, and then Ln3+ (Ln = La, Eu, Ce, Tb) ions were absorbed onto the surfaces of the PS colloids via electrostatic interaction. Scanning electron microscopy, transmission electron microscopy and X-ray spectrometry indicated that the LaF3：3+ metal nanoparticles were successfully deposited onto the surfaces of the PS colloids. The influence of some parameters, such as the amount of the AA and PVP groups on the morphology of the nanocomposite spheres was investigated. Also, the fluorescence properties were investigated by fluorescence spectra. Key words: rare earth elements，fluoresce，polystyrene（PS），dispersion polymerization 前言 稀土具有优异的光、电、磁和催化性能被人们誉为新材料的宝库，已在国民经济和现代科学技术的各个领域得到重要应用，在国际上稀土被称之为21 世纪的新材料。稀土的特异性能来源于稀土元素具有特异的4f 电子构型，4f 电子被完全填满的外层5s和5p电子所屏蔽，4f电子的不同运动方式使稀土具有不同于周期表中其它元素的光学、磁学和电学等物理和化学特性。稀土材料曾在发光材料、磁性材料、储氢材料、光学材料等方面起过里程碑的作用。世界各国都在激烈地竞争，企图在稀土新材料方面取得突破性进展。将稀土纳米化后，将有助于深层次地探索稀土原子的奥秘，也将更有利于发现新性质、合成新材料和开拓新应用，因此开展稀土纳米材料的研究与应用对于我们稀土大国来说，将是一次新的机遇，具有重要的意义[1-5]。 早期对稀土金属的研究主要集中在一维稀土纳米粒子的合成，主要可分为模板合成法和非模板合成法两大类，其中涉及到得合成方法有均相沉淀法、共沉淀法、水热合成法等。例如。Li[]以工业级的YCl3 溶液为原料，用草酸盐沉淀法在室温下得到了高纯的Y2O3 纳米粒子，粒子为球形，粒径小于30nm。实验发现，粒子的粒径与分散性及其形貌与反应物YCl3 溶液、草酸和非离子表面活性剂的浓度有关。Wang[]等以液相法在较低温度下合成了LaF3：Ln3+（Ln = Eu, Ce, Tb, Nd）纳米晶粒子。合成过程如下：首先将LaCl3和LnCl3以一定比例充分溶解在去离子水中，然后缓慢加入一定量NH4F水溶液，升温到75℃反应2h，即可得到掺杂有Ln3+的稀土纳米晶粒子。然而由于以上方法制备的稀土纳米粒子初级尺寸较小(5-30nm)，且表面较“清洁”，因而反应过程或储存过程中很容易团聚，从而影响其发光性能。因此，近年来，对于稀土金属纳米粒子的研究热点转移到选择合适的载体，将稀土纳米粒子组装上去，得到能够在水中均匀分散，且稀土金属粒子保持原级尺寸