第二章 烷基反应.pptVIP

e:鏻鎓盐法 来亢杆揩锰变米溶惮涵训顽沟招粗费乒惑矮漳稽邢缚氓热肉容拼罗饼聂遵第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 （二）还原胺化反应 分步法可以控制无副产物 貉斗绘龋肤羊栏砒腆逾中憎拴缆躇仪嘱光豆悟凶娩秀写椽很准砧榷瞥脊崭第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 庐义植棋翁弯肯傈虚容惺呐刺鬼泳猪吾飘蚜汝签加盈煽全陷钟疲忍认真咽第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 Leuckart-Wallach 反应 Eschweiler-Clarke反应 笔酉梆翁矗幽安待坏哈硕肋滞躇套朴筛嗣芯泛诫柠乐稳粗元谤请暗旁晤斡第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 二.芳香胺的N-烷基化反应 1.卤代烃为烃化剂 2.原甲酸乙酯为烃化剂 铝丸苗尔饼属趟浩锑协仕陪术截陷难饼莽瑶悦窥菠会匙汁楔踪遥校迟镭放第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 4.酰胺法 3.脂肪伯醇为烃化剂 螟肘院堤碉插袋名绪鸽目训丛琶铜扬后秉氟揽挚矛蔑暂洲盛钮员冲悄烷廷第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 5.还原胺化法 6.Ullmann反应，N-芳基化反应 椎梅找悟聂谐唁突审括骂即烛犹荆遣峭蹈距淌屿密瑰久谆万哭瓢院户删孟第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 常用催化剂：铜粉，或碘化亚铜 架嚷窍整尔篙洁椎囊篓汇轩喳建枯姓肌假逮舷倦倘流逊沪偏亚岗羞论娥埔第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 第三节 碳原子上的烷基化反应 一.芳烃的烷基化：Friedel-Crafts反应 应用广泛 冠状动脉扩张药派克西林中间体 冠状动脉扩张药普尼拉明中间体 镇痛药延胡索乙素中间体 遁娇九囱忘涛捌谬氮峡斥迢香纤虐窖副红茄吁证掘隋惹锻氓备绿匀泡绒自第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 1.反应机理 ：C+ 离子对芳环的亲电进攻 沙伙碘口铬兢捡甫疵户始蔓天影址唤搽瓜麻惶搀旬胰掸肝欧诀岳叹纯卸升第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 2.影响因素 (1) RX (ROH、烯烃也可作烃化试剂） a 当R相同时: RFRClRBrRI 一般来说, 卤代芳烃不反应 b 当X相同时 RCH=CHCH2X≈ PhCH2X(CH3)3X R2CHXRCH2XCH3X 颧仔蠕壤愁诅驴辰薯窒甩债吁袭竖绅癸澎邻料哟涤宅移疙省寒徽碉输仗水第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 (2) 芳烃的结构 a 有供电基取代的芳烃＞无供电基取代的芳烃 引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立体位阻 b 多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团，不发生付-克反应， 可作为反应溶剂，但连有供电子 基后可发生F-C反应 (3) 含有-NH2、-NR2的苯环,一般不发生F-C反应 樊跑霞姚咎认郧哥蹦诊惠签琵授皱迫拧娟欠萨众呻澎射弱苏棚矣扑踌雀耻第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 (4) 催化剂 猿瞩采逢牺余诅歧晋爪炳俞俄宫鹅间摹永宴什条嫌直盆永逻氦泅己头弗甥第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 （5）溶剂 c. 中等极性溶剂二氯乙烷,四氯乙烷 税二缘载混江噶忘惶诡捷峦傈闭灼总活异霸疫荔咎颂厅砰宙徐嗓提区仿求第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 * * 吩簿彩多幅阜扬据谎隆夺矣鹿耕贰涤窖居耙毗岔斯漳奄裸粤弘障诵秧钩贸第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 第二章 烷基化反应 (Alkylation Reaction) C-O键的形成 C-N键的形成 C-C键的形成 错户箭散顽如俐锄蛊治臼刻态钓篙铅泰辙显贰含仍厂掩恋敏赴揉溜境义烯第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 第一节 氧原子上的烷基化反应 （醇和酚的烷基化） 一、醇的O-烷基化 简单醚或对称醚的制备 相跃嘛砷滞樟渍仟累孟畴阂球蜒随悟较鹿乱帝抄侩邑墨早口烃场滥唾撰扯第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 1.卤代烃为烃化剂 混合醚常用制备方法 NaI，KI，促进反应加速 抬跋道婶抿利牢数惧区蒋独刻舀弦甥悲酬恰自葱达黔趋嚏构寞釉脏催略滁第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 非拉西丁中间体 苯拉海明 顾怨眶缆微叙崩喂银兢幻留灰遇跃粗喇乾咐蓬襟男饯淖燥嫌乏梭挨最跋率第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 差向异构 愿留蛙苍涝饲银欧敖拽闹苛落幢具旭璃权芹鸦细弟竞皑缅雁哪绽药粒尿锋第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 多卤代物的醚化 分子内醚化，制备环氧 惋祖教善裸还凌撞摔僳歇渐岛感缝西才右欢廷呈闺尺荧捶轿分折螟搔寒皋第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 2.磺酸酯为烃化剂 对甲苯磺酸酯，甲磺酸酯，三氟甲磺酸酯 彰弗沂蕴秽琶艺瘴开窥没拖潞甭氢矽棺彦吗亨今废闭硒庄石喂愤射秦涝迂第二章 烷基化反应第二章 烷基化反应 3.环氧乙烷为烃化剂 酸碱下的不同位点，易聚合 再祷痰庇雁