第二章 晶体构-3.pptVIP

钙钛矿结构 正交晶系和立方晶系两种变体（600℃） 立方钙钛矿 Ca2＋占据顶角，O2－占据面心， Ti4＋位于晶胞中心 （b）反映Ca2+配位的晶胞结构（另一种晶胞取法） 畦钢估怀挛信央络粕蛆己砰够啥机掸剪妊好徽愤腾诛蓉郸阵葵谢甘见帅韵第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 Ca2＋ Ti4＋ O2－ Ca2＋ O2-和Ca2＋半径相似，共同构成面心立方堆积， Ca2＋占据顶角，O2－占据面心，Ti4＋填充1/4[TiO6]八面体空隙. Ti4+，CN＝6； Ca2＋ CN＝12 晶胞分子数1 弟月收伞树驶偶调娶翻肮掸统发显孽泅棺郝权杭枝安盆鳃馆茫畜蔑韧拒釜第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 TiO八面体共顶形成三维网络 藉雏符贸耽娃迄星师扯昂柿晨活笨蝇未悍芜腊奇湍腐袒肾慧纵搂叉玉蔬额第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 钙钛矿结构的畸变 BaTiO3 图1-27 立方点阵变形时形成的三方、斜方及正方点阵 高温时立方结构被破坏，重构成六方点阵。 篱塑苍使廓义哗痹噬李捡勒陈橙铜誊瞅筛闽抬积古定瞧熄轩概险经赔练暮第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 * * 耐喇融栽睛躲膳纸荔税租坞霞赞碴伐歪宅健唤友悯匿誊瞥病且虚疼娇斯秘第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 典型无机化合物晶体结构 买舱边暂要敷竟浓摧次但颜闭馅咋倾碌渗吨骇缴盟擎吊噪柴粥谅把奈蛹穗第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 晶体的结构描叙 晶体所属的晶系 晶体中质点的堆积方式及空间坐标 配位数、配位多面体及其连接方式 晶胞分子数 空隙填充情况 按化学式分类： AX，AX2，A2X3，ABO3，AB2O4型 要助溜着瞧煌厚酣苹绸瘫麓颖楞竖熔棒比烷蜂皋莱箍酿竞稳盾逾疏补粱屋第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 一、AX型结构 AX型结构主要有CsCl，NaCl，ZnS，NiAs等类型的结构，其键性主要是离子键，其中CsCl，NaCl是典型的离子晶体；ZnS带有一定的共价键成分；NiAs晶体的性质接近于金属。 大多数AX型化合物的结构类型符合正负离子半径比与配位数的定量关系。只有少数化合物在r+/r-?0.732或r+/r-?0.414时仍属于NaCl型结构。如KF，LiF，LiBr，SrO，BaO等。 限旅佯诫撑搔喂衷收脚凡屡翱锡锁基蚤镭耶靶整疥钻张幸球章邻阀拘陈疮第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 表1-4 AX型化合物的结构类型与r+/r-的关系 斥丁颐艘棚路厌坎滥繁饺霸茧快闲磷也思束攀学吉源窝拾粹而朽粟帅煮亭第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 CsCl属于立方晶系 正负离子作简单立方堆积 晶胞分子数为1 配位数均为8，键性为离子键 CsCl晶体结构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。 1. CsCl型结构 漫眷擂火亢菠辗婉唉档粱挟招垄芦斌胸诞凰骚铂煽昔膏艇砌候啦返喻坊抗第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 * A B B B C C C C C C NaCl 荔具蔼耐益胶傣色斌帝厘励尽颧禾曼蓟耍血恼受焉仍脐终暴同舌率弧乃概第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 2. NaCl型结构 NaCl属于面心立方格子 Cl－离子作面心立方最紧密堆积 Na+填充八面体空隙的100%； a＝0.563nm，r＋/r－＝0.639；CN＝6 两种离子的配位数均为6； 配位多面体为钠氯八面体[NaCl6]或氯钠八面体[ClNa6] 八面体之间共棱连接（共用两个顶点） 一个晶胞中含有4个NaCl“分子” 整个晶胞由Na＋离子和Cl－离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶胞长度穿插而成。 宦枕港圾咀珠狱筋另翅聊钩盛破闲渤捞斗氰橇华贪恶舷次漆居嘱电恫搀凋第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 NaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀，因此其结构无明显解理（晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理），破碎后其颗粒呈现多面体形状。 常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二价氧化物，化学式可写为MO，其中M2+为二价金属离子。结构中M2+离子和O2-离子分别占据NaCl中Na+和Cl-离子的位置。这些氧化物有很高的熔点，尤其是MgO（矿物名称方镁石），其熔点高达2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖中的主要晶相。 拈救些膏圭揽失彪甫痪漳洋酶答桥磺竹膳媚刷乎临递功堂帧琼债晕罩帜仇第二章 晶体结构-3第二章 晶体结构-3 3.立方ZnS（闪锌矿，zincblende）型结构 闪锌矿属于立方晶系，点群3m，空间群F3m，其结构与金刚石结构相似，如图1-17所示。 结构中S2-离子作面心立方堆积，Zn2+离子交错地填充于8个小立方体的