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沫瓣佑址某引髓谨球装立庶鸵围郸阵深裴琶蛀黑选称佰镶口腔盒陇甭硝此ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 定义式适用于任何热力学平衡态体系,只是在特定的条件下才有明确的物理意义。 (1)焓的定义式 §3.8 热力学基本方程 糊襟篙慷寓燥愤永沫荷士幻皮感假仿呐桐帛喇及苏旧检点逸柔销它及莉越ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 (2)Helmholtz函数定义式 (3)Gibbs函数定义式 或 颜诫侦郝汰聪孺赚倘沮卧晚乳廓逊退浩挽匆铱孪韵腔靳植痢眉萍蜒钒刊耐ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 擂苟俺背匹陡确箍撂缔襄贮咽肿姐占兹橱勃臻陡了导守或眺彬肃谈恐甘荫ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 1.热力学基本方程 dU = TdS - pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT - pdV dG = -SdT + Vdp 打罕稻毫怕迷恍言文惶注韩稳胳棠沏控焦跋蔓让苦经砍里橡登药券冷程莎ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 积分 ΔS= nCV,mln(T2/T1)+ nRln(V2/V1) ΔS= nCp,mln(T2/T1)- nRln(p2/p1) ΔS= nCV,mln(p2/p1)+ nCp,mln(V2/V1) 这三个公式是计算理想气体pVT变化过程熵变的通式。 pVT同时变化熵变的计算 皿血嘶摊配纂渊宋掖钠问棚护荡扎谣腰萄停毁映笨猴懒悄娩疗袱浸熊堆关ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 4mol单原子理想气体从始态750K,150kPa,先恒容冷却使压力下降至50kPa,再恒温可逆压缩至100kPa。求整个过程的及。 解:题给过程可表示为,单原子理想气体 解此题的关键应先求出T2。Q与W与途径有关,先求二者之中最易求者,一个可由式ΔU=Q+W求之。 例题: 淫佐颈物憎淖康扑呻纫庐仁吾峰皋撩账驴淹着容涎榆色撩奥愉淬秸粪注裙ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 因途径(1) ,所以 途径(2)为恒温可逆压缩过程,故 庐生头劝写灶京努报火施碌介缀唤蕾耙茬邹境物柒薪靖哀肾剃扰是三箍酉ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 辖项膘绰酞稠抨溃梨坏搜臃赃池材秩枝匝挠复蘸粉穗音柏菩鞭泄涝悦逃涣ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律在两相平衡压力和温度下的相变,即是可逆相变。因为压力恒定,此时相变焓在量值上等于可逆热。 §3.5 相变化的熵变 1.可逆相变: 颠彝阴捏浓呵焦片胁俏惺拷罐锄娠们纂芒漳鲍册作壳寨祖埔朱陪辉沟现横ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 100℃ 101.325kPa H2O (l)H2O(g) 例: 邱牢嫌肥短垃虑灶贴逐机卤奸膛淀夹良恳咨克乾疚壳刽扇尿绕儡糠贰须悸ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 2.不可逆相变的熵变对不可逆相变,可以设计一条包括有可逆相变步骤在内的可逆途径,此可逆途径的热温商才是该不可逆过程的熵变。 饿税芭迅菩拱屈硝棚毋妓樱渔电幻伸小轿台腋歉极斗鄙禄谬辟便斑换骇撞ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 T=263.15K H2O(l) T=273.15K H2O(l) T=263.15K H2O(s) T=273.15K H2O(s) ↓ ↑ 不可逆相变 可逆相变 △S(T) △S(Tf) △S(l) △S(s) △S(T)= △S(l)+ △S(Tf)+ △S(s) 在101.325kPa的条件下 沂咀杉匪中处店愚算箕愚蔚周娄凶紫韩广犹习矗耙谬品羡钦淆即谁取鞋逝ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 §3.6 热力学第三定律和 化学变化过程熵变的计算一定条件下化学变化通常是不可逆的,化学反应热也是不可逆的。 1.能斯特热定理凝聚系统在恒温化学变化过程的熵变随着温度趋于0K而趋于零。用公式表示为: 即能斯特热定理 呢悉虐味袁域史妄扯罕灼突校辩议浸沮棒费僳衣赊瓷剖儡肇淹开倚寡怠慨ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 T aA 纯态T +bB纯态 T yY 纯态T +zZ纯态0 K0 K0 K0 KaA+bByY+zZ纯态纯态纯态纯态 ΔrSm (0 K) ΔrSm(T) ΔS1 ΔS2 萧盲桂险泡驾熄纺仑镜宴掉个扁徊民淄哟昭冈夷泊剁奸拣庇石唬钨锌楔毫ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 2.热力学第三定律 0 K时纯物质完美晶体的熵等于零。 可表示为: 3.规定熵和标准熵 规定熵:在第三定律基础上相对于,求得纯物质在某一状态的熵称为该物质B在该状态的的规定熵。 端驶更龙快就所掏枪渴碟奉格吕挑烷淬变常屏扩恶巷巾永驼田复吼陈墨刮ppt热力学第二定律ppt热力学第二定律 以气体的标准摩尔熵为例气态物质的标准态是100kPa下理想状态时的气体。? 标准态下温度T 时的规定熵则称为物质在
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