结构化学2.9节.pptVIP

第二章 原子结构与性质 L-S偶合方案矢量进动图 原子光谱项记作2S+1L, 光谱支项记作2S+1LJ , 其中 L 以大写字母标记: L= 0 1 2 3 4 5 …… S P D F G H …… (注意两处S的不同含义: 光谱支项中心若为S, 那是L=0的标记; 光谱支项左上角的S则是总自旋角动量量子数, 对于具体的谱项是一个具体值). 只求光谱基项的快速方法: (1)在不违反Pauli原理前提下，将电子填入轨道，首先使每个电子 ms 尽可能大，其次使 ml 也尽可能大； (2) 求出所有电子的 ms 之和作为 S，MS=∑(ms)i; ml 之和作为 L，ML=∑mi ； (3) 对少于半充满者，取J=L-S；对多于半充满者，取J=L+S. 等价电子的“电子—空位”互补关系 一般 n 个电子的某个组态的光谱项与含有n个空位的组态的光谱项相同，如 p2 和 p4 ，d2 和 d8 ，称为互补态。 有了电子组态的光谱项，求原子的光谱项就很容易了。 例如：H ： 1s1 He ：1s2 Li: