阿卡波糖的热力学吸附研究.docVIP

阿卡波糖的热力学吸附研究 ; 1前言; 阿卡波糖(acarbose,图1)是一种含有C7N结构的假四糖类化合物,具有强烈的α-葡萄糖苷酶抑制活性,通过抑制小肠上皮绒毛膜刷状沿上的胰淀粉酶、蔗糖酶、麦芽糖酶等多种糖苷酶降低餐后血糖水平[1,2]。阿卡波糖广泛应用于治疗II型糖尿病,对肥胖、动脉粥样硬化、糖尿病、胃炎、胃溃疡、龋齿等疾病也具有很好的疗效[3]。结构上,阿卡波糖包含acarviose和麦芽糖两部分(图1),acarviose结构部分对α-葡萄糖苷酶的抑制效应起主导作用[4]。阿卡波糖不仅能够降低餐后血糖水平,对糖尿病治疗疗效确切、毒副作用小,是治疗糖尿病的首选药物,此外,在预防糖尿病心血管并发症等方面也得到临床验证。目前,全球II型糖尿病发病率仍呈增长趋势,研究阿卡波糖生产技术具有重要的意义。分子内氮桥结构使得阿卡波糖(图1)电离后形成带正电荷的离子,电离存在两级平衡,相应的pKa值分别为5.1、12.39[2]。目前,工业规模生产阿卡波糖大都采用Actinoplanessp.发酵方法[1],下游提取主要采用阳离子交换技术,基于Lewatit?TSW40、AMBERJET1200H(Na)等离子交换剂的提炼工艺已用于阿卡波糖分离[5,6],这些工艺方便简单,但存在着树脂吸附量较低、介质价格昂贵等缺陷,并且缺乏全面的阳离子树脂对阿卡波糖吸附的热动力学分析。本研究所用的阳离子交换树脂SAC001×7骨架为聚苯乙烯-二乙烯苯,活性交换基团为磺酸基,具有吸附容量大、价格便宜、再生容易等优点。本文将系统考察该树脂对阿卡波糖的吸附平衡、吸附热力学、吸附动力学,探究运用SAC001×7从发酵液中提取阿卡波糖的可行性。; 2材料和方法; 2.1仪器和试剂; 2.1.1仪器ZHWY-100X水浴摇床(上海智诚分析仪器有限公司),UNICO2000分光光度计(尤尼柯仪器有限公司),HH-4数显恒温水浴槽(国华电器有限公司)。; 2.1.2试剂阿卡波糖(纯度gt;99%,华东医药股份有限公司),浓硫酸(分析纯,衢州巨化试剂有限公司),苯酚(分析纯,杭州双林化工试剂厂),阳离子交换树脂SAC001×7(杭州争光树脂有限公司)。; 2.2实验方法; 2.2.1吸附平衡实验SAC001×7树脂经酸碱预处理、玻璃砂芯漏斗抽干,准确称取0.050g树脂并置于50mL锥形瓶中,加入10mL不同浓度的(1.0~10.0mg?mL?1)阿卡波糖溶液,混合后置于水浴恒温摇床,在20~40℃、120r?min?1下振荡24h,取样、测量溶液中阿卡波糖的平衡浓度。根据物料平衡计算SAC001×7树脂对阿卡波糖的吸附容量,绘制吸附等温线。; 2.2.2吸附动力学实验准确称取4份0.50g处理过的SAC001×7树脂,置于4只500mL三颈圆底烧瓶中(带密封盖子和搅拌桨)中,分别向三颈圆底烧瓶中加入100.0mL不同浓度的(2.0,4.0,6.0,8.0mg?mL?1)阿卡波糖溶液,置于20~40℃恒温水槽中,500r?min?1下搅拌,定时取样,分析液相阿卡波糖的浓度变化。; 2.2.3平衡吸附量计算阿卡波糖在SAC001×7树脂上的吸附量按下式计算[7]:其中,qe—平衡吸附量,mg?g?1;qt—t时刻树脂的吸附量,mg?g?1;C0—初始主体液相浓度,mg?mL?1;Ce—平衡液相浓度,mg?mL?1;Ct—t时刻主体液相浓度,mg?mL?1;V—液相体积,mL;W—树脂干重,g。; 2.2.4分析方法阿卡波糖的浓度采用苯酚-硫酸法[8]检测。阿卡波糖浓度在0.01~0.10mg?mL?1范围内与其反应液A485吸光值呈线性关系。; 3结果和讨论; 3.1吸附平衡模型在298~313K,提高温度促进阳离子交换剂SAC001×7吸附阿卡波糖(图2)。分别运用Langmuir、Freundlich和Redlich-Peterson方程拟合实验数据,结果示于表1。Langmuir和Redlich–Peterson模型较好地描述了SAC001×7吸附阿卡波糖的平衡机制。Redlich-Peterson方程部分β拟合值接近于1,表明在该条件下,Redlich-Peterson方程趋近于Langmuir方程。SAC001×7树脂吸附阿卡波糖过程遵循Langmuir方程,表明阿卡波糖在SAC001×7树脂活性位点上的吸附为单分子层化学吸附,阿卡波糖同树脂配基间通过库伦力作用,为化学吸附。Langmuir模型的无因次常数RL[9]计算值介于0.02~0.12,表明该吸附为优惠型吸附。; 3.2热力学函数计算表征吸附过程的热力学函数包括吉布斯自由能变ΔG、吸附过程焓变ΔH、吸附过程熵变ΔS。采用van’tHoff方程[10,11]拟合吸附过程的热力学函数,其中,R—