第四部分__自由基共聚合学习课件.pptVIP

4.1 概 述－2、意义 例如马来酸酐是1,2取代单体，不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚，是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散剂。 /phtml 1,2-二苯乙烯也不能均聚，但能与马来酸酐共聚。产物严格交替。 理论研究：通过共聚反应研究可了解不同单体和链活性种的聚合活性大小、有关单体结构与聚合活性之间的关系、聚合反应机理多方面的信息等，完善高分子化学理论体系。 因此在比较不同单体的相对活性时，比较的是其分别与同一自由基反应时的活性大小；自由基的相对活性比较亦然。 一般越活泼的单体形成的自由基越不活泼。单体和自由基的活性之所以不同是由它们的结构即取代基的结构效应造成的。 　　　从表中可见，各列数据自上而下依次递减，各行数据从左到右逐步递增。表明单体自上而下活性减小，自由基从左到右活性增加。 　　　不难看出，苯乙烯的活性为醋酸乙烯酯活性的50～100倍，而醋酸乙烯酯自由基的活性则是苯乙烯自由基的100～1000倍。 　　　由此不难理解为什么醋酸乙烯酯的聚合速率远远大于苯乙烯。 　　 取代基对自由基的共轭效应强弱如下： -Ph，-CH=CH2 -CN, -COR -COOR -Cl -OCOR , -R -OR, -H 　　 　　　形成自由基后，共轭效应同样使自由基的电子云分散，自由基